受阻胺类光稳定剂在PP材料中的应用.docVIP

受阻胺类光稳定剂在PP材料中的应用 本文以受阻胺类光稳定剂为例，介绍光稳定剂在聚合物材料，尤其是聚烯烃材料中的应用。 摘要： 对高分子材料制品而言，很多是在室外情况下使用的，因此由光引起的光降解作用是不容忽视的。近年来，对高分子光稳定性的研究日益热门。光降解是个复杂的过程，与温度、湿度甚至大气组成都有关系，因此，光稳定剂的种类也有不同。现在以介绍受阻胺类光稳定剂对PP光稳定性的影响为例，向大家介绍光稳定剂在材料制品上的重要应用。 关键词： 高分子材料；光稳定剂；受阻胺类。 1 光稳定剂简介 光对高分子材料的降解，严格说是光与氧共同作用的结果。具有芳香结构的，主链上含有不饱和基团的仲、叔碳原子上有活泼氢的高分子化合物，对光氧降解是非常敏感的。光氧降解的结果，发生断链和交联，并形成羰基、羧基、氢过氧化物和烃基等含氧的官能团，同时带来外观和物理机械性能的变化[1]。 光稳定剂，可有效提高高分子材料制品的耐光、耐氧老化性能，延长其户外使用寿命。常用的高分子光稳定剂包括光屏蔽剂、紫外吸收剂、猝灭剂、和自由基捕获剂。 受阻胺类光稳定剂（Hindered-amine Light Stablizer,简称HALS）属于自由基捕获剂，是一类具有空间位阻的有机胺类化合物，其特征基团如下图所示： HALS无毒、无色、原料易得，合成简便，与许多树脂都具有良好的相容性，特别适用于纤维、薄膜和薄带等制品[2]。HALS因其特有的结构，具有分解氢过氧化物、猝灭激发态氧、捕获自由基、且有效基团可循环再利用，是当今性能最优异的光稳定剂，也是国内外用量最大的光稳定剂[3]。可有效提高聚合物的抗紫外线、抗γ辐射线的性能，其光稳定性效果是传统吸收型光稳定剂的2-4倍，且不随制品的厚度而改变。 2 受阻胺类光稳定剂的作用机理 受阻胺22,66一四甲基呱吮醇(TMP)、12,2,6,6-五甲基呱吮醇(PM P)、商品名为Tinuvin 一70的癸二酸双(2,2,6,6一四甲基呱咤)醇一〔4 〕n 等都是新型的性能优良的光氧化稳定剂。 TMP PMP Tinuvin一77 0 TMP PMP Tinuvin一77 0 不同类型的HALS作用机理也不同。 TMP型受阻胺光稳定剂的光稳定机理主要包括捕获活性自由基，分解烷基过氧化氢(ROOH)以及碎灭单线态氧和激发态分子三种作用。 PMP 的光稳定作用与TMP基本上相同，在光氧化稳定过程中，都产生了氮氧游离基(NO·)，并且氮氧游离基浓度变化经历了一个最大值，但PMP积累的速度及达到的浓度极大值比TMP 的要低。其历程的差别是PMP在光稳定过程中首先形成了一个稳定的中间体，此后中间体转化为氮氧游离基，而TMP可直接被光氧化成氮氧自由基而不经过任何稳定的中间产物。 3 影响PP光稳定性的因素 75%的光稳定剂用于聚烯烃，因为它们的光稳定性不好，PP尤其如此。PP消耗的光稳定剂高于30%。影响PP的光降解因素包括如下五个方面。 （1）催化剂残留物的引发 聚烯烃中催化剂的残留物一般为5-50mg/kg，这些过渡金属离子是光敏化剂，可吸收350nm以下的紫外光，且各种金属卤化物和氧化物都能引发光反应。随PP中灰分（大部分是钛铝杂质）含量增加，其光稳定性降低。 （2）氢过氧化物的引发作用 合成、成型加工和贮存期间产生的氢过氧化物与少量过氧化物基团，其H-O键（键能约168kJ/mol）较弱，当吸收300nm的高能光量子（约398kJ/mol）时，将立即断裂，且它的吸收作用延伸到360nm，而且在360nm处具有100%的光解效率。 （3）羰基的引发作用 羰基可由合成时单体与CO杂质共聚引起，也可在热氧化或光氧化过程中累积起来，如大分子烷基的β-断裂，过氧化自由基的链终止反应等。除引起α，β-不饱和羰基断裂PP的光降解反应外，分子氧猝灭激发态羰基会形成单线态氧，后者与乙酰基反应生成氢过氧化物，导致进一步的氧化降解反应。 （4）单线态氧的作用 单线态氧是一种电子激发态的分子氧，有很高的化学反应活性。高分子材料中的单线态氧多数是从稳定的分子氧经光激发过程、臭氧络合物、稠环芳烃类过氧化物分解而成的。单线态氧可与含不饱和结构的高分子材料反应生成环式过氧化物，也可与饱和烃反应，直接夺取氢原子生成氢过氧化物。所以，单线态氧是高分子材料光氧化降解的一个重要的引发因素。 （5）稠环芳烃的引发作用 稠环芳烃简称PNA，主要指萘、菲、蒽等，由燃料和润滑油高温热解产生，排放到大气中后为聚烯烃吸收。PNA经光照后能产生单线态氧，单线态氧进而与PNA作用，使之