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实验二 氧化还原反应与氧化还原平衡 【学习目标】 认知目标:掌握电极的本性,电对的氧化型或还原型物质的浓度,介质的酸度对电极电势, 对氧化还原反应的方向,产物,速率的影响.通过实验了解化学电池电动势. 技能目标:学会装配原电池 【实验要点】1, 定性比较电极电势的大小 2, 浓度对电极电势的影响 3, 影响氧化反应的因素(浓度,酸度) 【重点,难点】 装配原电池,浓度和酸度对氧化还原反应的影响. 【教学方法】:问题式教学,演示法,实验指导 【指导过程】 一,氧化还原反应和电极电势 基本原理: Eφ(Fe3+/ Fe2+)=0.77 V;Eφ(Br2/ Br—)=1.09 V Eφ(I2/ I—)=0.54 V;Eφ(Cl2/ Cl—)=1.36V Cl2黄绿色气体I2:紫黑色固体 (水中呈浅黄褐色) Br2:棕红色液体(水中呈橙红色) 操作 1,试管中:0.5 mL 0.1 mol·L-1 KI + 2滴0.1 mol·L-1FeCl3,加入CCl4. 现象:CCl4层显紫色(密度比水大,应在下层)上层为黄色 解释: CCl4作用:萃取I2 ( I2仅微溶于水,易溶于有机溶剂中如:CS2,CCl4 ) 结论:Eφ (Fe3+/ Fe2+) Eφ ( I2/ I— ) 2,用KBr代替KI溶液进行同样的实验. 现象:CCl4层不变色. 解释:KBr 与 FeCl3不反应. 结论:Eφ (Fe3+/ Fe2+) 3,I2 + Fe2+ 加入CCl4. 现象:CCl4层粉红色,上层浅黄. 解释:I2 不会氧化Fe2+ .Eφ ( I2/ I— ) Eφ (Fe3+/ Fe2+) 结论:Eφ(Br2/ Br—) Eφ (Fe3+/ Fe2+)Eφ(I2/ I—),氧化性最强的是Br2,还原性最强的是I—. Cl2 + 2Br-(I—)=Br2(I2)+ 2 Cl-二,浓度对电极电势的影响 基本原理 原电池: 装配原电池时应具备以下条件:必须有两种活动性不同的金属,而且要平行地浸在电解质溶液里,两个电极要用导线连接.(如果用铁片代替锌片做原电池原理实验,铜片的表面几乎没有气泡逸出,说明铁 铜原电池中的电流可能较弱,在铜丝的表面观察不到气泡的产生.如果用导线连接一个电流计,可以观察到电流表的指针发生偏转,表明铁铜原电池中有电流产生.) 浓差电池:电极材料和电解质相同,但电解质浓度不同的原电池. 电化学电池的一种,有电极浓差电池和溶液浓差电池两类. 其电动势取决于物质的浓度差,是由于一种物质从高浓度状态向低浓 度转移而产生的. Nernst方程:对于氧化还原半反应: 操作 改变浓度,测量两电极间的电压 1,按上图装配原电池,测量两电极间的电压30 mL 1 mol·L-1 ZnSO4 (CuSO4) 记录:E1=1095 mV 解释:根据Nernst方程:E = E+—E—= E(Cu2+/Cu) — E (Zn2+/Zn) =[Eφ(Cu2+/Cu) — Eφ (Zn2+/Zn)]+ 0.059/2 lg C Cu2+/C Zn2+=0.342 — (—0.763) + 0.059/2 lg C Cu2+/C Zn2+E=1.105+ 0.059/2 lg C Cu2+/C Zn2+2,在正极(Cu2+/Cu)加入浓氨水后 记录:E2=661 mV 解释:Cu2+浓度降低,E(Cu2+/Cu)降低,E=1.105+ 0.059/2 lg C Cu2+/C Zn2+ ,E降低. 3,在负极(Zn2+/Zn)加入浓氨水后 记录:E2=1272 mV 解释:Zn2+浓度降低,E(Zn2+/Zn)降低,E=1.105+ 0.059/2 lg C Cu2+/C Zn2+ E升高. 思考题:1,用浓差电池作电源电解Na2SO4水溶液实质是水的电解,2H2O=O2+2H2 滴入酚酞后,与正极相连的一端出现红色.OH-移到溶液的阳极,失去电子,被氧化. 2,有些还原还原半反应有H+或OH—参加,此时溶液的酸度将影响电极电位.书中所列电对的E不受酸度的影响. 三,酸度和浓度对氧化还原反应的影响 1,酸度的影响 (1)试管:0.5 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3 加入:0.5 mL 1 mol·L-1 H2SO4 + 2滴 0.01 mol·L-1 KMnO4现象:KMnO4很快退去,溶液无色. 原理:(酸性中为强氧化剂+7→ +2) 加入:0.5 mL H2O + 2滴 0.01 mol·L-1 KMnO4 现象:棕色沉淀(MnO2).(中性或弱酸性中) 原理:(+7→ +4) 加入:0.5 mL 6