铜酞菁蓝颜料的加工技术简析.doc

铜酞菁蓝颜料的加工技术简析 第39卷第3期 2011年6月 上海染料 ShanghaiDyestuffs Vo1.39,No.3 June2011 铜酞菁蓝颜料的加工技术简析 张东江,张合杰上海捷虹颜料化工集团股份有限公司上海201209 摘要铜酞菁蓝颜料在1935年进行商业化生产以来,就以其鲜艳的颜色,优异的着色能力, 较低的生产成本以及极好的耐性很快成为颜料中无可取代的品种.该文简要阐述酞菁蓝颜料的 产生,发展以及合成原理. 关键词有机颜料酞菁蓝颜料铜酞菁蓝颜料 CopperPhthalocyaninebluepigments ZhangHe-fieZhangDong-jiangShanghaiJECOShanghai201209 AbstractCopperPhthalocyaninebluepigments,byvirtueoftheirexceptionallybrilliantshade,hJghtinctorial strength,lowcostandoutstandingfastnessproperties,havebeenrulingthecolorantindustryeversincetheircommercial introductionin1935.Theyareabouttocomplete70yearsofmeritoriousserviceasanunchallengedleaderofvarious typesofbluepigments.Inthiscontextitisappropriatetopresentabriefreviewonsomeaspectsrelatedtotheirorigin, development,mechanismsofformationandotherfmerdetailspertainingtotheirvariousproperties. KeyWordsOrganicPigmentCopperPhthalocyanineBlue 自从1933年,酞菁的化学结构被公开报道以 来…,已经有七十多年的历史,在这过去的半个多 世纪中,人们对酞菁做了大量的研究,并且作为高 性能有机颜料得到大量的生产和应用.迄今为止, 还没有任何一种蓝或绿色颜料,在影响力上能够与 酞菁颜料相提并论. 1935年英国的ICI公司开始大规模生产铜酞 菁,1936年德国I.G公司.(BASF的前身)开始生 产铜酞菁.酞菁绿在1938年在德国开始商业生产. 我国在二十世纪六十年代开始酞菁颜,染料的生 产,在改革开放后的八十年代开始迅速发展,到九 十年代在我国可以说是遍地开花,一直到现在仍然 有新的工厂在投资兴建.从产量上,我国可以说是 世界第一大酞菁颜料生产国. 酞菁的分子结构,是一个具有18个兀电子的 大兀共轭体系【2],形成一个大的杂环结构,完全为 一 个平面,使得结构非常稳定.环的中心是一个直 径大约0.27nm的空间,可以容纳金属元素与其络 合,金属铜(II)离子的直径与这个尺寸最接近, 从结构上说,铜酞菁是金属酞菁中最稳定的.迄今 除了铜酞菁,已经合成的金属酞菁超过40种,其 中可以用于商业化颜料的很少,有少数品种可以用 作染料. 作为颜料,铜酞菁是各种酞菁中最重要的,不仅 产量最大,而且各项性能优秀,不仅耐有机溶剂,耐 酸碱,耐化学腐蚀等性能优异,而且耐光,耐候,耐 温也很好,可以广泛被涂料,塑料,油墨等行业采用. 铜酞菁还可以经过不同反应度的磺化,氯磺 化,氯甲基化,作为染料使用,也可以颜料衍生物 的形式,用于颜料的表面处理改性(起协同增效剂 的作用). 铜酞菁颜料的合成方法,按照使用的原材料不 同,主要有邻苯二腈法和苯酐一尿素法.虽然苯酐 一 尿素法有很多缺点,如收率低,原材料浪费严重, 副反应多,不利于环保等等,但是由于原材料易得 并且廉价,反应步骤简单,还是得到最广泛的应用. 随着环保要求越来越高,寻求更加节能,环保,经 济的铜酞菁合成方法,将是未来发展方向,如邻苯 二腈法,也许有可能得到发展. 苯酐法不论是固相法还是液相法,其合成得到 10上海染料第39卷 的铜酞菁,粒子粗大,不能作为颜料直接使用,必 须经过颜料化加工,才能满足商业化的需求.如何 提高铜酞菁颜料的应用性能,抬高产品的档次,获 取更大的利润空间,是颜料生产商最为关注的事 情,因此人们在铜酞菁颜料化以及表面改性方面, 投入了大量的精力进行研究. 市场上产销量较大的主要铜酞菁颜料品种,按 照颜色划分,主要有酞菁蓝和酞菁绿,其中酞菁蓝 分为15:1(型),15:2(0【型),15:3(13型), 15:4(13型),15:6(￡型),酞菁绿又分为高氯代 酞菁绿(PG7)和高溴代(PG36,实际上是混合卤