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汽车尾气中的主要污染物是NO和CO。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气: 2NO(g) + 2CO(g) == N2(g) + 2C02(g) 你能否判断这一方案是否可行?理论根据是什么? 化学反应的方向 水总是自发地由高处往低处流 自然界中有许多自然而然发生的现象,请同学们联系生活知识,列举一些能自动发生的例子? 室温下冰块自动融化;食盐溶解于水;铁与CuSO4溶液会自动反应生成Cu和FeSO4;酸碱中和;铁器暴露在潮湿空气中会生锈;H2和O2的混合气体遇明火就燃烧;镁条燃烧等,这些过程都是自发的。 1、自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程 如何判断一个化学反应能否自发进行? 一、自发反应 2、自发反应:在一定条件下,无需外界帮助就能自动进行的反应 下列自发反应有何共同特点? 【交流·研讨】 共同特点:放热反应即△H O 放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定, △H O有利于反应自发进行。 自发反应 反应焓变(298K时) 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △H=-571.6kJ?mol-1 C(s) + O2(g) =CO2(g) ΔH= -393.51kJ ·mol-1 4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g) = 4Fe(OH)3(s) △H= - 444.3kJ/mol NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq) = CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) △H= +37.30kJ/mol 自发反应一定是放热的即△H O 吗? 【思考与交流】 1200K温度下,CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) △H= +176.5kJ/mol 结论: 放热(即△H O)有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H O 二、反应焓变与反应方向 焓变是决定反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。 固体硝酸铵的溶解 氢氧化钠的溶解 蔗糖和氯化钠的溶解 △H O △H O △H ≈ O 自发过程 共同特点:固体中整齐排列的离子或分子进入溶液,溶质由有序变为无序,即有序程度降低,或者说混乱度增大 【交流·研讨】 三、反应熵变与反应方向 1、研究表明,除热效应外,决定反应能否自发进行的另一因素——体系的混乱度(熵S) 2、衡量一个体系混乱度的物理量叫做熵,用符号 S表示。体系混乱度越大,熵值越大;体系混乱度越小,熵值越小。 有序 混乱 混乱度增大,即熵值增大 水的三态的熵 同一物质,S(气)﹥S(液)﹥S(固) 3、熵变:反应前后体系熵的变化叫做反应的熵变.用△S表示。 △S=S生成物总熵-S反应物总熵 △S0,反应前后熵值增大,即体系的混乱度增加 熵变判据:体系趋向于由有序状态转变为无序状态,即混乱度增加( △S>0)。且△S越大,越有利于反应自发进行。 【归纳与总结】 蔗糖溶解、冰的熔化过程混乱度如何变化?从混乱度角度分析它们为什么可以自发? 一定条件下的自发反应 2H2O2(aq) = 2H2O(l) + O2(g) 2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g) △S=57.16 J?mol-1?K-1 △S=494.4 J?mol-1?K-1 自发反应一定是熵增加的反应吗? 2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s) 【思考与交流】 △S=-39.35J?mol-1?K-1 结论:△S O有利于反应自发进行, 但自发反应不一定要△S O 熵变是反应能否自发进行的一个 因素, 但不是唯一因素。 三、反应熵变与反应方向 四、焓变和熵变对反应方向的共同影响 温度和压强一定的条件下, 判断依据: △H-T △S 0, 反应能自发进行 =0,达到平衡状态 0,反应不能自发进行 △H-T△S 反应自发性的讨论 类型 △H △S △H—T△S 反应的自发性 1 — + 2 + — 3 — — 4 + + 永远是负 在任何温度都是自发反应 永远是正 在任何温度下都是非自发反应 在高温正 在低温负 在低温是自发反应 在高温是非自发反应 在高温负 在低温正 在低温是非自发反应 在高温是自发反应 显然,放热的熵增加反应一定能自发进行,如: 而吸热的熵减小反应一定不能自发进行,如: △H-T△S 0,反应能自发进行 焓变对反应的方向起决定性作用, △H - T△S 0,常温、常压下反应能自发进行。 当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,某一因素
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