茂金属催化剂的研究 毕业论文.docVIP

Abstract 12 PAGE 2 Ⅱ PAGE 3 摘要 Ⅰ 目录 TOC \o 1-2 \h \z \u 摘 要 I Abstract II 第一章 绪论 1 1.1 前言 1 1.2 茂金属催化剂的简介 1 1.3 桥联茂金属催化剂 4 1.4 茂金属工业发展及展望 8 1.5 ε-己内酯开环聚合的相关进展 9 第二章 实验部分 10 2.1 主要实验原料及仪器 10 2.2 溶剂和药品的预处理 11 2.3 α，α’-邻二甲苯桥联二环戊二烯基钠的合成 12 2.4 α，α’-邻二甲苯桥联二环戊二烯基钐配合物的合成 13 2.5 α，α’-邻二甲苯桥联二环戊二烯基钐催化ε-己内酯开环聚合反应 14 2.6 分析 14 第三章 结果与讨论 16 3.1 制备α，α’-邻二甲苯桥联双环戊二烯基二钠盐 16 3.2 α，α’-邻二甲苯桥联双环戊二烯基钐稀土配合物合成 17 3.3 α，α’-邻二甲苯桥联双环戊二烯基钐催化ε-己内酯聚合的研究 18 结 论 23 参考文献 24 致谢 28 摘 要 茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接，形成桥联茂金属催化剂。本文通过合成新型茂金属α，α’-邻二甲苯基桥联二茂基钐(Ⅱ)配合物，考察对其ε-己内酯进行开环聚合的研究。实验结果显示，此新型催化剂具有很高的催化活性，在单体/催化剂用量(mol)为3000时仍有催化活性，聚合物的分子量高达35万，此催化剂的催化活性及所得聚合物分子量都比目前所报道的高。 关键词: 茂金属催化剂；桥联茂基；钐；ε-己内酯； Abstract The two cyclopentadienyl groups in metallocence complexes can be linked by bridging groups to form ansa-metallocence catalyst precursors. This article introduced the syntheses of new type alpha, alpha-o-xylene bridged cyclopentadienyl lanthanide(II) complexand their catalytic property of the ring-opening polymerization of ε-caprolactone in different conditions. It was found the complex had high catalytic activity. While n(CL)/n(Sm)=3000, the catalyst still to be active and the PCL molecular weight reach 350 thousand, which was higher than that of the results reported in the literature. Key words: Metallocene catalyst；Bridged cyclopentadienyl; Samarium; ε-Caprolactone； 目录 第一章 绪论 PAGE 2 第一章 绪论 1.1 前言 自从1953年发现Ziegler-Natta催化剂，茂金属催化体系就开始用于烯烃聚合，当时采用的助催化剂是烷基铝，催化效率低，并没有引起足够重视。直到1980年德国汉堡大学教授Kaminsky发现茂二氯化锆(Cp2ZrCl2)和甲基铝氧烷组成的催化剂，用于乙烯聚合的均相催化体系，显示出超高活性，同时观察到采用非均相固体催化剂未曾获得的许多聚合特性，从而在世界范围内引起了极大关注，并迅速形成了茂金属聚合物研究热潮。到20世纪80年代，茂金属催化体系的开发和应用取得了突破性进展，继而在1991年，Exxon公司首先采用茂金属催化剂在1.5万t/a工业化装置上成功地生产了茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)，标志着茂金属催化剂已正式进入工业化阶段。茂金属催化剂的开发和应用是聚烯烃生产中一次重大革新，它使聚烯烃分子结构、性能、品质和应用领域均发生了显著变化，涌现出了许多新型材料。目前茂金属催化烯烃聚合成了高分子合成研究中的热点课题。高分子材料是国民经济的支柱产业之一，而其中占高分子材料1/3以上的聚烯烃材料又是合成材料中最重要的一类。所以茂金属催化体系的开发、应用和革新必将对21世纪聚烯烃工业产生极大影响。 相对于简单环戊二烯和单桥连二环戊二烯而言，双桥连二环戊二烯由于其比较僵硬的特殊结构，引起人们