杀虫剂种类及作用机制.ppt

* 有机磷类药剂对AChE的抑制作用 RO P RO O X OH RO AChE RO P O X AChE RO RO P O + + X- AChE + AChE RO RO P O k3 k2 k+1 k-1 P-X-E P-E P-X 烷基磷酸 * 有机磷类药剂对AChE的抑制作用 ①首先有机磷杀虫剂与AChE形成复合体（P-X-E）； ②复合体（P-X-E）发生磷酰化，形成磷酰化酶（P-E)并放出脱离基X； ③最后发生去磷酰化，P-E分解为磷酸（P）和酶（E），酶恢复活性。 * 有机磷化合物通过磷原子的亲电子作用使有机磷与AChE丝氨酸的羟基结合，使AChE磷酰化。与磷原子相连的取代基亲电性越强，化合物的抑制能力越强。 有机磷酸酯与AChE酯动部位丝氨酸的羟基共价结合后，由于磷酰化酶的解离速度非常缓慢，使AChE无法恢复而抑制其活性。 有机磷类药剂对AChE的抑制作用 * 酶的恢复速度比较 乙酰化酶　　　　乙酸＋AChE　　　几ms 氨基甲酰化酶　　氨基甲酸＋AChE　10-24h 磷酰化酶　　　　烷基磷酸＋AChE　2-5d-1m 3、氨基甲酸酯类杀虫剂Carbamates, CAs 17、18世纪，尼日利亚的爱菲克斯人将蔓生豆科植物毒扁豆Physostigma benenosum种子所含的剧毒物质命名为“eserine” 1864年，分离出毒扁豆碱 physostigmine 1925年确定了其化学结构。首次发现的天然氨基甲酸酯类化合物。 1931年，杜邦公司开发的福美双、代森钠分别具有拒食和杀螨活性，但因杀菌活性更高而作为杀菌剂进入市场 毒扁豆碱 eserine 40年代，瑞士嘉基(Geigy)公司合成了第一个真正的氨基甲酸酯类杀虫剂—地麦威，1951年登记。 地麦威 dimetan 3、氨基甲酸酯类杀虫剂 1953年，Union Carbide公司合成了甲萘威，1957年正式生产 1954年，Metcalf 和Fukuto等合成子一系列脂溶性、不带电荷的毒扁豆碱类似物，其中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威等被开发为杀虫剂，确定了N-甲基氨基甲酸芳基酯在杀虫剂中的地位。 甲萘威(西维因）carbaryl 害扑威hopcide 速灭威metolcarp 随后，Union Carbide公司又将肟基引入，导致了具有触杀和内吸活性的杀虫、杀螨和杀线虫剂的出现，如灭多威、涕灭威、杀线威等。 肟 涕灭威aldicarp 灭多威methomyl 化学结构与类型 氨基甲酸酯类是指在甲酸酯类化合物中，连于碳原子上的氢原子被氨基取代的化合物。 作为杀虫剂，其结构上的变化主要在酯基(R1)上，一般要求酯基的对应羟基化合物具有弱酸性，如烯醇、酚、羟肟等 结构的另一可变部分是氮原子上的取代基，氮原子上的氢可被一个或两个甲基取代，或被一个甲基和一个酰基取代。 根据取代基的变化，氨基甲酸酯类杀虫剂可分为4类： 1. N,N-二甲基氨基甲酸酯类： 该类化合物都是杂环或碳环的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇结构单元，氮原子上的两个氢均被甲基所取代，通式： 例：抗蚜威、抗蝇威、敌蝇威、异索威、吡唑威、嘧啶威、地麦威。 抗蚜威（pirimicarp） 2. N-甲基氨基甲酸芳香酯 市场上品种最多的一类。氮原子上一个氢被甲基取代，芳基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环苯并基等。 品种：西维因、仲丁威、灭害威、残杀威、除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威。 叶蝉散（isoprocarp） 克百威（carbofuran） 3. N-甲基氨基甲酸肟酯 1966年由Payne及其合作者报道的。 由于肟酯基的引入而使这类化合物变得高效、高毒。在这类化合物中，烷硫基是酯基中的主要单元。 品种：涕灭威、灭多威、棉果威、杀线威和抗虫威等。 涕灭威 aldicarb 杀线威 oxamyl 4. N-酰基（或羟硫基）N-甲基氨基甲酸酯 这是一类新化合物，主要是在第二、三类化合物基础上进行改进，并使之低毒化的品种。 在结构上，氮原子上余下的一个氢原子被酰基、磷酰基、羟硫基、羟亚硫酰基等基团取代，造成在昆虫和哺乳动物中的代谢降解途径不同，增加其选择性。 这类化合物合成难度较高，商品化的品种还不多。这类品种有呋线威、棉铃威和磷亚威等。 棉铃威 alanycarb 理化性质 氨基甲酸酯杀虫剂纯品大多为白色晶体 有微弱气味，有一定的熔点 蒸气压通常较低，不易挥发。 大多数品种在水中溶解度低，而能溶于大多数有机溶剂。 James Heidt, an entomologist, is shown in 1948 spraying DDT to kill mosquitoes in the Miami area. A group of m