氧化石墨烯催化氧化脱氢进展.pdf

1 氧化石墨烯催化氧化脱氢研究进展 工业催化 （）邵正将 导师:胡培君 摘要：石墨烯是在纳米领域最具前景的材料之一。从理论的观点看，石墨烯为催化作用 提供了最根本的二维结构模型。它具有独特而且出众的物理化学以及机械性质，可以制 备出具有新特性的复合材料。本文就石墨烯以及氧化石墨烯的催化作用做了综述。 关键词：石墨烯， 氧化石墨烯， 催化， 脱氢， 氧化 1 研究背景 1.1 石墨烯催化材料的发展背景 在过去的25 年里，碳纳米材料在催化中的应用变得越来越重要，并且在纳米科学以 及纳米技术中显现出很大的优势。现如今石墨烯是应用最广泛的材料之一，不仅可以用 作活性物种的载体而且也可以用作非金属催化剂。这是因为石墨烯所具有的独特结构和 固有的性质，包括高的比表面积，化学以及电化学惰性，以及容易进行表面修饰。碳纳 米管(CNT)是在实验室合成富勒烯不久以后被发现的。从通过高分辨率电子显微镜第一 次被观察到以后，他纳米管就因其他独特的结构，电子以及机械性质成为了材料研究的 [1-4] 重点 。然而 ，Novoselov 等人通过对物理剥离的石墨烯进行观察以及表征，发现了 单原子层厚度的六方形排列的 sp2 杂化的碳原子。在这之后，在科学以及工程领域对石 墨烯的研究呈现出了指数增长。关于这些纳米结构的碳原子的发现的重要性已经被诺贝 [5] 尔奖委员会意识到 。在1996 年，Robert F. Curl Jr., Sir Harold Kroto 以及 Richard E. Smalley 因为发现富勒烯而共同获得了诺贝尔化学奖。而且在2010 年，Andre Geim 和 Konstantin Novoselov 因为“关于二维石墨烯材料的开创性实验”共同获得了诺贝尔物理 学奖。 理想状态下，石墨烯是单层碳材料，但是两层以及多层石墨烯样本同样备受关注。 石墨烯具有独特的电子，光学，热以及机械性质。此外，它还具有高的比表面积，出色 的生物相容性以及高吸附能力，石墨烯以及石墨烯的衍生物可以被用来作为有价值的基 质来与不同的物中反应。这些复合物可以被广泛的应用，包括记忆存储材料，能量存储 材料，催化剂，光催化剂，太阳能电池，传感器，拉曼增强，分子成像以及药物输送[6] 。 由于以石墨烯为载体的材料的性质以及应用前景，大量的相关论文的数量在过去的 几年中呈指数增长。因为催化剂应用的成功是以催化剂设计开始的，理解其中所包括的 所有关键的方面是最基础的。因此，我们将把重点放在和催化有关的石墨烯的性质以及 其吸附性质上。 2 1.2 化学修饰石墨烯(CMGs)在催化中的发展 尽管早期合成石墨烯碳材料的合成路线面临不小的挑战，但是在方法上已经有了很 大的进展 （例如湿法化学合成，微观机械剥离氧化还原法，外延法和气象沉淀法等）， 这使得石墨烯以及表面修饰石墨烯能够较大产量的生产。 纳米碳材料可作为催化剂载体或直接作为非金属催化剂，例如 Su 等人研究了氧化 碳纳米管作为催化剂催化氧化脱氢将正丁烷氧化成1-丁烯的反应，但是转化率比较小， 100h 的转化率仅有不到15%[7] 。直到现在，石墨烯和化学修饰石墨烯的催化应用多集中 于作为金属催化剂载体。例如Mulhaupt 等人研究了Pd 分在在氧化石墨烯(GO)表面上催 化Suzuki-Miyaura 偶联反应( 图1)[8] 。 使用氧化石墨烯(GO) 作为碳催化材料是基于石墨烯的催化材料的最新应用。 Bielawski 等人也通过氧化石墨烯(GO)表面修饰以及边缘缺陷改进了石墨烯催化方法。 用廉价的碳材料代替价格高昂的贵金属材料作为催化剂，体现了石墨烯材料在催化领域 的巨大潜质。 图1-1 石墨烯掺杂Pd 纳米颗粒催化卤代芳烃和硼酸之间的Suzuki-Miyaura 偶联反应 2 文献综述 2.1 石墨烯简介 2.1.1 简介