物理化学热力学第二定律课件.pptVIP

第二章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 若违反开尔文说法造出了第二类永动机，该机就可从大地、海洋、大气等广阔的热源中吸取热量而把重物举起，重物下落并撞击到任何高于热源温度的物体上，重物的位能转化为等量的热传递给高温物体。这样一个低温热源加上一台不消耗其它能源的第二类永动机，就实现了热从低温物体传给高温物体而没引起其它变化，这显然违反了克劳修斯说法。 (4)可逆与不可逆、自发与平衡 着眼于过程进行的条件，区分为可逆、不可逆； 着眼于过程进行的方向，区分为自发、平衡； 用积分法求熵值（1） 用积分法求熵值(2) 为什么要定义新函数？ 例题4: 例题5： 例题6: ΔH =ΔH1 +ΔH2 +ΔH3 例题7: 证明： (?U/?T)P =CP －P（?V/? T) P 选择题 1、1mol水银蒸气在正常沸点630K时压缩成液体。知其蒸发热为54566 J·mol-1，设水银蒸气为理想气体，则此过程的ΔU、ΔH为（ ） A、ΔU=ΔH=54566J B、ΔU= －49328J，ΔH=－54566J C、由于恒温，故ΔU=ΔH=0 D、ΔU= －59804J，ΔH=－54566J 2、用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程的熵变为（ ） A、大于零 B、等于零 C、小于零 D、不能确定 4、反应H2（g）+ 1/2O2（g） = H2O（l），当O2（g）因反应消耗了0.2mol时，反应进度ξ为（ ） A、0.2mol B、0.1 mol C、0.4mol D、无法确定 6、2mol的C2H5OH（l）在正常沸点完全变成蒸汽时，一组不变的热力学函数是（ ） A、内能、焓、系统熵变 B、温度、总熵变、吉布斯自由能 C、内能、温度、吉布斯自由能 D、温度、压力、定压热容 8、理想气体自状态P1、V1、T恒温膨胀至P2、V2、T，此过程的ΔA与ΔG的关系是（ ） A、ΔAΔG B、ΔAΔG C、ΔA=ΔG D、无确定关系 10、关于熵的性质，下面的说法不正确的是（ ） A、熵的数值与系统的历史无关 B、熵变等于过程的热温商 C、环境的熵变与过程有关 D、系统的熵等于系统内各部分的熵之和 13、将某理想气体从温度T1加热到T2，若此变化非恒压途径，则其焓变ΔH应为（ ） A、ΔH = 0 B、ΔH = Cp（T2－T1） C、ΔH不存在 D、ΔH为其他值 指出下列过程中ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG何者为零？ （1）理想气体不可逆恒温压缩过程 （2）理想气体节流膨胀过程 （3）实际气体节流膨胀过程 （4）实际气体可逆绝热膨胀过程 （5）实际气体不可逆循环过程 （6）饱和液体变为饱和蒸气 （7）绝热恒容无非体积功时发生化学变化 （8）绝热恒压无非体积功时发生化学变化 p.63 51 I为积分常数，用于已知某T时的△G ，求△G与T的函数关系。使用上式时，需要知道△H与T的关系后再积分。 在温度为298K、压力为101325Pa下，C（金刚石）和C（石墨）的摩尔熵分别为2.45和5.71 J·K-1·mol-1，其燃烧热依次为－395.40 和－393.51 kJ·mol-1，其密度分别为3513和2260 kg·m-3。试求： （1）298K、101.325kPa下，石墨 → 金刚石的?rGmθ 。 （2）哪一种晶形稳定？ （3）要使石墨顺利转化为金刚石，在温度不变的条件下，需加多大的压力？ 解：（1）C(石墨）→C（金刚石） 例题3： （2）由于ΔG 0，所以石墨比金刚石稳定。 （3）要使石墨变成金刚石须使ΔG ≤ 0 ∵ ∴d（ΔG） = ΔV·dP 而ΔV = （12.011/3.513－12.011/2.26）×10-6 = -1.896×10-6m3 ∵ ΔG=ΔVΔp ∴ －2862 =－1.896×10-6（P2－101325） ∴ P2 = 1.5×106 kPa ∴至少需加1.5×106 kPa的压力。 金刚石,298K,p 石墨,298K,p 石墨,298K,pθ 金刚石,298K,pθ （3）小题的解