大学有机化学重点知识总结第七章-卤代烃教学文稿.pptVIP

第七章 卤代烃;前 言;不饱和卤代烃：;一、卤代烷的分类 ;二、卤代烯烃和卤代芳烃的分类;2、 烯丙型和苄基型卤代烃;§7.2 卤代烃的命名 ;2、卤代烷的系统命名法;卤代烷的命名;卤代烷的命名;3、卤代烯烃的系统命名法; 2）卤原子连在芳烃侧链上时， 母体：脂肪烃；取代基：芳基、卤原子。;§7.3 卤代烃的制法;二、由不饱和烃制备;三、由醇制备;四、卤原子交换;五、氯甲基化;§7.5 卤代烷的化学性质;一、亲核取代反应 ;1. 水解反应 ;2. 与醇钠作用-醇解;注意：伯卤代烷;3. 与氰化钠作用;4. 与氨作用-氨解;胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应， 生成仲胺、叔胺和季铵碱 ;5. 卤离子的交换反应 P242;6. 与硝酸银作用;AgCl 为白色沉淀 AgBr 为淡黄色沉淀 AgI 为黄色沉淀;练习;7.与炔钠的反应;二、消除反应 ;1. 脱卤化氢 P243;注： a. 消除反应的活性： 3°RX 2°RX 1°RX ;b. 对于含不同β–H的RX, 消除方向遵循Saytzeff （萨伊切夫）规则： 生成双键C原子上取代较多的烯烃;若能形成共轭体系，以形成稳定的共轭体系 为主要产物。注意不是脱含H少的碳上的H;c.邻二卤代烷脱卤化氢;2. 脱卤素 ;三、与活泼金属反应;Victor Grignard 和 Paul Sabatier 共享1912年诺贝尔化学奖。;Grignard试剂的特点P264;Grignard试剂的特点;§7.6 亲核取代反应机理;一、双分子亲核取代反应(SN2)机理;过渡态;; 4. SN2反应的立体化学;;5. SN2反应的特点;反应速率：υ = k [CH3)3C－Br] ;第Ⅰ步 叔丁基溴解离成叔丁基正离子和 溴负离子:;3.叔丁基溴水解反应的能量曲线;4. SN1 反应的立体化学;CH3;（2）按SN1机理进行时，常有重排反应发生。;反应类型;究竟按哪种机制进行，与卤代烷的结构、亲核试剂、离去基团及溶剂等诸多因素有关。现分别讨论之。;(1) 烷基结构对SN2反应的影响;反应的过渡态：;β–C原子上的氢被取代时，由于取代基的空间位阻效应，SN2反应活性降低。;烃基结构对SN2反应的影响： 1.α- C上烃基数↑， SN2反应速率↓;(2) 烷基结构对SN1反应的影响;碳正离子的稳定性分析;烷基结构对SN1反应的影响： 碳正离子越稳定，反应活性越高;SN1、SN2反应，在决定反应速率的步骤中，都???含C―X键的断裂，因此，离去基团X―的性质对SN1、SN2反应将产生相似的影响，即卤代烷的活性次序是;§7.8 消除反应的机理 ;E2 消除的立体化学 ;例：;反式共平面消除 亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行 单一过渡态;2、单分子消除反应(E1)机理;第Ⅱ步 碱夺取β–H，生成烯烃：;萨伊切夫烯烃;反应类型;§7.9 消除反应的取向;;2、卤原子的影响;§7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的 化学性质;乙烯型卤原子的活性;烯丙型和苄基型卤原子的活性;可用不同烃基卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，根据生成卤化银沉淀的快慢来测得其活性次序。 ;一、乙烯型和苯基型卤代烃的 化学性质; （2）当苯环上在卤原子的邻、对位上连有强吸电子基团时，有吸电子的共轭和吸电子的诱导效应使亲核取代反应变得容易。P276; 除硝基外，－SO3H， －CN， －+NR3， －COR，－COOH, －CHO等具有同样的作用。;2. 消除反应 P281;3. 与金属反应;4. 烃基的反应;苯基型卤代烃也发生芳环上亲电取代反应：;苄基型卤化物;1. 亲核取代反应;烯丙基重排：;2. 消除反应;作 业;P177 一、13 P180 二、12, 27 P185 三、3, 13，14，16（c）, 17, 20 P191 四、3