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NaHSO3 、NaHC2O4类型:已知pH7,电离水解 ①电荷守恒:c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-) ②原子守恒:c(Na+) = c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3) ③质子守恒:c(OH-)+c(SO32-)=c(H+)+c(H2SO3) ④大小关系:c(SO32- )c(H2SO3) 电离大于水解 c(Na+)c(HSO3-)c(H+)c(SO32-)c(OH-) 说明:比较H+与SO32-大小,依据Ka2=5.6×10-8 H2C2O4, Ka1=5.6×10-2, Ka2=5.42×10-5 混合溶液中离子浓度关系 NH4Cl与NH3·H2O等量(均为0.1mol/L)混合: 常温下,Kb=1.75×10-5, 水解常数Kh=Kw/Kb Kb. 因此,凡是弱酸、弱碱平衡常数大于10-7时,弱酸或弱碱与对应的盐混合,都是电离强于水解。 ①电荷守恒: c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) 恒等式 ②原子守恒:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-)=0.2mol/L ①×2- ②得: c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O) 大小关系:c(NH4+)c(Cl-) c(OH-) c(H+) 混合溶液中离子浓度关系 CH3COONa与CH3COOH等量(均为0.1mol/L)混合: 常温下,Ka=1.75×10-5, 水解常数Kh=Kw/Kb Ka. 电离强于水解, pH=4.757 ①电荷守恒: c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 恒等 ②原子守恒: 2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3COOH) ①×2- ②得: 即为质子守恒关系 c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-) 大小:c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-) 混合溶液中离子浓度关系 NaCN与HCN等量(均为0.1mol/L)混合: 常温下,Ka=6.2×10-10, 水解常数Kh=Kw/Kb Ka. 水解强于电离, pH7 (根据题目信息答题) ①电荷守恒: c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-) 恒等 ②原子守恒: 2c(Na+) = c(CN-)+c(HCN) ①×2- ②得:c(HCN)+2c(H+)=c(CN-)+2c(OH-) 大小关系: c(HCN)0.1,c(Na+)=0.1, c(CN-)0.1 c(HCN)c(Na+)c(CN-) c(OH-) c(H+) 酸碱中和过程中离子浓度的动态变化: 实例:往0.1mol/LNH3·H2O中滴加0.1mol/L HCl (1)NH3·H2O(由多到少)+NH4Cl(由少到多) c(NH4+)c(OH-)c(Cl-)c(H+) ; c(NH4+)c(OH-)=c(Cl-)c(H+); c(NH4+) c(Cl-) c(OH-)c(H+); c(NH4+)= c(Cl-) c(OH-)=c(H+); pH=7,中性(不是中和)(B点) (2)恰好中和,只有NH4Cl (C点,pH7) c(Cl-) c(NH4+)c(H+) c(OH-) (3)NH4Cl与HCl(由少到多)混合 c(Cl-) c(NH4+)=c(H+) c(OH-); c(Cl-) c(H+) c(NH4+)c(OH-); 专题复习水溶液中的离子平衡 水溶液中的离子平衡 一、电解质及其电离 1.电解质与非电解质(化合物范畴) 2.强电解质与弱电解质 3.弱电解质——弱酸、弱碱的电离平衡 (1)电离平衡常数 Ka(弱酸)Kb(弱碱)只是温度的常数。 △H0,吸热反应,温度升高,K增大,正向移动。 (2)电离度(相当化学平衡的转化率) 一定温度下,弱电解质的c浓度越小,电离度α越大。稀释促进弱电解质的电离。 二.水的电离与溶液的pH简单计算 1.水的电离: 2H2O H3O++ OH- 常温下,Kw= 1×10-14, 温度升高,Kw增大。 针对练习: 100℃时,KW=1×10-12,pH=6,呈中性。 此时,0.1mol/LHCl的pH=? 0.1mol/LNaOH溶液的pH=? 2. 酸碱盐溶液中pH的简单计算 计
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