磷酸（湿法）生产技术规范编制说明.docVIP

PAGE PAGE 1 制定磷酸（湿法）生产技术规范国家标准编制说明 （征求意见稿） 一、目的、意义 国务院发布了《国务院关于加快发展循环经济的若干意见》，在重点工作中要求“大力推进节约降耗，在生产、建设、流通和消费各领域节约资源，减少自然资源的消耗。”，“资源消耗环节要加强对石化、化工等重点行业能源、原材料、水等资源消耗管理，努力降低消耗，提高资源利用率。”为我国在化学工业开展节约降耗、提高资源利用率工作提供了指导性意见。具体到我国磷酸工业的生产过程控制，尚没有一部具有可操作性的技术规范，包括生产指标体系、评价方法等。我国磷酸工业经历了数十年的发展历程， 目前先进新型湿法磷酸生产工艺技术与落后的工艺技术并存，落后生产方式生产的磷酸产量仍不在少数。除了产业技术结构的不合理以外，湿法磷酸生产的企业规模结构也够不合理，小企业多达千余家，磷酸（湿法）行业前10家企业集团的生产集中度2005年仅为10％左右 。总体上看，我国磷酸工业长期存在的技术落后，环境污染，能源资源浪费，产品质量偏低，仍是亟待解决的主要问题。虽然发达国家磷酸工业生产水平较高，但国际上目前还没有完整的磷酸工业生产技术标准或规范。从我国磷酸工业的实际情况来看，迫切需要一部具有可操作性的生产技术规范。据此，全国化学标准化技术委员会无机化工分会会同国内具有代表性的生产企业，根据国内目前磷酸（湿法）生产技术状况，依据《中华人民共和国节约能源法》、《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》和《中华人民共和国水污染防治法》等法律法规及标准共同起草了本规范。通过本规范的制定、实施，将对我国磷酸（湿法）工程建设以及现有生产企业的技术改造提供依据。同时对生产过程的各环节进行有效控制和规范，为提高我国磷矿利用率，控制磷酸（湿法）生产中污染物排放。改善环境质量，保障人体健康，促进磷酸行业可持续发展和行业技术进步起到积极的作用。 二、任务来源 根据国家标准化管理委员会下达的项目计划编Q-606制定磷酸（湿法）生产技术规范国家标准的要求，于2009年完成磷酸（湿法）生产技术规范国家标准的制定工作，本规范由贵州开磷（集团）有限责任公司、贵州宏福有限责任公司和中海油天津化工研究院共同起草。 三、制标的简要过程 接到任务后，无机化工分会查阅了国内外相关技术文献，同时对磷酸（湿法）的生产、使用单位发函调查，征求对制定本技术规范的意见，在此基础上提出了文献小结。于2008年4月在河南焦作召开制订本标准的工作方案会。会上，与会代表通过对目前国内外磷酸（湿法）生产技术情况、工艺过程控制状况、资源能源利用状况进行了认真细致分析。初步确定了本规范的相关内容，并制定了工作方案。会后，各有关单位根据工作方案的安排进行了相应工作，并进一步调查分析国内外磷酸生产工艺，工艺控制指标，三废处理，资源能源利用等情况。在此基础上，于2008年6月由负责起草单位提出了标准(草案)征求意见稿和编制说明。 四、生产工艺概况 1产品性质及用途 分子式： H3PO4 相对分子质量：97.99（按2007年相对原子质量） 纯净的磷酸是无色晶体，熔点42.3℃ 化学性质：磷酸是三元中强酸，分三步电离，不易挥发，不易分解，不属于氧化性酸。具有酸的通性。 湿法生产的磷酸一般用于生产磷酸一铵、磷酸二铵等肥料，经净化的磷酸可以用于金属表面处理剂，磷酸盐原料制品，有机反应催化剂，耐火材料添加剂，活性碳处理剂等。 2 生产工艺 2.1 磷酸生产原理 磷矿的酸分解（酸解） 用硫酸分解磷矿，生成磷酸和硫酸钙结晶的混合料浆。控制混合料浆磷酸溶液中的磷酸浓度、温度以及游离硫酸浓度得到三种不同的硫酸钙晶体，即二水硫酸钙（CaSO4·2H2O）、半水硫酸钙（CaSO4·1/2H2O）、无水硫酸钙（CaSO4）。其总反应表示如下： Ca5F(PO4)3+5H2SO4+5nH2O =3H3PO4+5CaSO4·nH2 在实际生产中，反应是分两步进行。 ⑴磷矿颗粒首先被淡磷酸分解，生成磷酸一钙： Ca5F(PO4)3+ 7H3PO4 =5Ca(H2PO4)2 ⑵磷酸一钙继续与硫酸反应生成磷酸和二水硫酸钙结晶： 5Ca(H2PO4)2+5H2SO4 + 5nH2O =10H3PO4+5CaSO4·nH2O↓ 以上CaSO4·nH2O中的n可为2、1/2或0，目前湿法磷酸生产中仅有二水法、半水法及其混合生产法。 在反应过程中，其它物质发生的副反应如下： 磷矿中的SiO2将与主反应生成HF发生下述反应： 6HF＋SiO2 = H2SiF6 + 2H2O H2SiF6 = SiF4 ↑+ 2HF↑ 四氟化硅气体从反应槽逸出，在洗涤装置中用水吸收生成氟硅酸，同时析出易堵塞设备及管道