镁法脱硫废水处理技术初探.docxVIP

氧化镁湿法烟气脱硫废水处理技术探讨 1镁法脱硫技术的发展　　氧化镁法在湿法烟气脱硫技术中是仅次于钙法的又一主要脱硫技术。据介绍，氧化镁再生法的脱硫工艺最早由美国开米科公司(Chemico—Basic)在20世纪60年代开发成功，70年代后费城电力公司(PECO)与UnitedConstructor合作研究氧化镁再生法脱硫工艺，经过几千小时的试运行之后，在三台机组(其中两台分别为150MW和320MW)进行了全规模的FGD系统和两个氧化镁再生系统建设，上述系统于1982年建成并投入运行，1992年以后停运硫酸制造厂，直接将反应产物硫酸镁销售。1980年美国DUCON公司在PHILADELPHAELECTRICEDDYSTONESTATION成功建成实施氧化镁湿法脱硫系统，运行至今，效果良好。随后韩国和台湾地区也发展了自己的湿式镁法脱硫技术，目前在台湾95%的电站采用氧化镁法脱硫。　　近几年国内的氧化镁湿法脱硫发展较快，2001年，清华大学环境系承担了国家“863”计划中《大中型锅炉镁法脱硫工艺工业化》的课题，对镁法脱硫的工艺参数、吸收塔优化设计和副产品回收利用等进行了深入的研究，并在4t/h、12t/h锅炉上进行了中试，在35t/h锅炉上进行了工程应用。　　湿式镁法脱硫工艺又可分为氧化镁/亚硫酸镁法、氧化镁/硫酸镁抛弃法、氧化镁/硫酸镁回收法等。本文主要介绍应用规模较大、前景广阔的氧化镁/亚硫酸镁工艺中的废水处理工艺。　　2脱硫废水处理技术概况　　湿法烟气脱硫工艺中存在废水处理问题，虽然有很多电厂的脱硫系统都配有废水处理系统，但国内目前对脱硫废水的处理工艺研究较少，其中关注最多的是石灰石/石膏法产生的脱硫废水，对于镁法脱硫产生的废水的研究就更少了。镁法脱硫废水处理现在多是引用和借鉴石灰石/石膏法脱硫废水处理经验。为了维持脱硫装置浆液循环系统物质的平衡，防止烟气中可溶物质超过规定值和保证副产物品质，必须从循环系统中排放一定量的废水。因此，没有预处理塔的镁法脱硫和石灰石/石膏法脱硫过程产生的废水均来源于吸收塔的排放水。　　3镁法脱硫废水水量和水质　　3.1脱硫废水水量　　脱硫废水的水量与烟气中的HCl和HF、吸收塔内浆液中的Cl-和SO42-浓度、脱硫用水的水质等有关。当进入吸收塔内的烟气量一定时，废水排放量由以下条件确定:　　(1)脱硫废水的水量取决于烟气中的HCl(HF)浓度，而烟气中的HCl(HF)主要来自于机组燃烧的煤。煤中Cl(F)的含量越高，烟气中的HCl(HF)浓度就越高，废水排放量也就越大。　　(2)脱硫废水的水量关键取决于吸收塔内Cl-的控制浓度。浆液中的Cl-浓度太高，亚硫酸镁品质下降且脱硫效率降低，对设备的抗腐蚀要求提高;对浆液中的Cl-浓度要求过低，脱硫废水的水量增大，废水处理的成本提高。根据经验，脱硫废水中的Cl-浓度控制在10～20g/L为宜。　　(3)脱硫废水的水量还取决于吸收塔内SO42-的控制浓度。浆液中SO42-浓度太高，会造成浆液粘性增加，影响亚硫酸镁的结晶，脱硫效率降低;浆液中SO42-的控制浓度过低，SO32-氧化成SO42-的正反应加速，亚硫酸镁的产量降低。　　(4)脱硫废水的水量还与脱硫工艺用水的Cl-浓度有关。脱硫工艺用水的Cl-浓度越高，脱硫废水量越大。但由于常规脱硫工艺用水Cl-浓度一般不超过0.1g/L，远远小于脱硫废水中的Cl-浓度，故脱硫工艺用水的Cl-浓度对脱硫废水量的影响较小。同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。　　3.2脱硫废水水质　　脱硫废水的特点如下:　　(1)镁法脱硫系统废水pH值较钙法(钙法一般为4～6)高，一般在6～7;　　(2)悬浮物(亚硫酸镁颗粒、SiO2、Al和Fe的氢氧化物)含量很高，浓度可达几万mg/L;　　(3)氟化物、COD和重金属超标，其中包括我国严格限制排放的第Ⅰ类污染物，如Hg、As、Pb等;　　(4)盐分极高，含有大量的SO42-、Cl-和SO32-等离子，其中SO42-质量分数可达12%，Cl-的质量分数在1%～2%。脱硫废水的具体水质与燃煤的种类、电除尘器的极数、脱硫氧化风量、吸收塔内Cl-的控制浓度、脱硫工艺用水的水质情况等因素有关。　　4镁法脱硫废水处理系统　　脱硫废水处理典型工艺见下图。　　从脱硫塔排出的浆液含固量约15%，主要的固体成分是亚硫酸镁，经过旋流器后，其顶流或真空皮带脱水机的滤液水成为废水，进入废 水处理系统，其含固量约3%。脱硫废水处理系统包括：中和、反应、絮凝、澄清。　　(1)中和　　烟气脱硫产生的酸性废水首先进入中和箱，通过控制石灰乳的投加量，维持废水在中和箱中的pH值，一般为8.5～9.0，由于在不同的pH值下，金属氢氧化物的溶度积相差较大，故反应时应