毛细管的交流阻抗特性研究.pdfVIP

第 38卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究简报 第6期 2010年 6月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 855～858 DOI-10．3724／SP．J．1096．2010．00855 毛细管的交流阻抗特性研究 陈昌国 李雷光 刘渝萍 范玉静 (重庆大学化学化工学院，重庆 400044) 摘 要 采用交流阻抗法研究了电容耦合非接触 电导检测池毛细管的阻抗特性 ，分别考察了电极连接方式 和毛细管内径对检测池阻抗的影响。实验表明：高频时，除去毛细管外层保护层会使检测池的阻抗减小 ，有助 于检测器灵敏度的提高；采用铜箔作电极能够有效地消除电极与毛细管壁之间的空隙，使得检测池在低频时 阻抗减小。随着毛细管内径的变大，阻抗依次减小。通过 Zview软件拟合，提出的简单的拟合等效电路为 R(RC)CPE。 关键词 毛细管电泳；电容耦合非接触电导检测池；交流阻抗 ；等效电路 1 引 言 毛细管电泳电容耦合非接触电导检测器 (Capacitivelycoupledcontactlessconductivitydetector，CD) 的检测原理主要源于毛细管的交流阻抗特性 。1980年，Gag等 ’提出了非接触电导检测法，并首次用 于粗内径毛细管等速 电泳中。文献 [3]和[4]将 cD应用于毛细管电泳分析。 近 10年来，许多研究小组对 CD进行了广泛研究 ’。陈缵光等 于 2002年报道了高频 电导检 测法，根据高频滴定原理，设计了一套适用于毛细管电泳的高频 电导检测装置 ，并将其初步应用于混合 无机离子的测定。谭峰等 研制 了一套 CD系统，对碱金属、碱土金属和短链脂肪有机酸进行了测定。 王立新等 基于电容耦合设计了一种激励信号发生器 、检测池和检测电路一体化的新型毛细管 电泳非 接触 电导检测器，用于常见阴离子混合物(cl一，NO2，NO3-，SO一和HpQ-)的测定。 cD的检测池是 由两个相隔一定距离 (一般为几毫米)的管状 电极分别轴向套在毛细管上组成 ，电 极多由不锈钢注射器针头制成 ¨ ，也可采用铝箔或银漆制成 J。这种检测器将电极直接接在毛细管聚 酰亚胺层外，可以随意改变检测位置，加工容易，具有广普性 (类似于气相色谱仪的热导检测器 TD)，正 逐步取代传统的接触式电导检测器 “。cD的应用已先后扩展到离子色谱、高效液相色谱和微流控分 析等方法中 ’，”J，在无机离子 、有机离子 ¨和中性分子 等方面的应用均有报道。cD检测方法 简单，许多研究小组也对其工作原理和等效 电路进行了理论分析。 。doLago等 提出了基于神经 网络法的复杂等效电路和简单的等效电路；Tuma等 加研究了激发频率、电极长度和电极间距对检测性 能的影响，认为提高激发频率和缩短电极长度可 以提高检测的灵敏度。Zemann—和 Kub~in 等发现电 极长度对分离效率 、信号强度和重现性无影响。 为改进和提高 CD的检测性能，本实验采用 电化学阻抗测定方法 对毛细管的交流阻抗谱 (ACImp)进行 了实验测定和等效 电路拟合分析 ，以期探索毛细管的阻抗特性 ，并为改进毛细管电泳 电容 耦合非接触电导检测器的检测性能提供指导。 2 实验部分 2．1 实验设备 不同内径 (10，25，50，75和 100txm，i．d．)的弹性石英毛细管 (375Ixmo．d．，河北永年光导纤维 厂)；医用7#注射器针头(400 mi．d．，700Ixm0．d．)；10 m厚的铜箔；AutoLabPGSTAT302电化学 工作站 (瑞士 MetroOhmEcoChem公司)。 2009-07-15收稿 ；2009-10-25接受 本文系 “211”工程三期建设项 目(No．$4)9103)和天津市科技支撑计划重点项 目(No．07ZCKFGX01800)资助 } E-mail：cgchen@ cqu．educn 856 分 析 化 学 第38卷 2．2 实验方法 取医用7#注射器针头 (4oOI．Lmi．d．，700 mo．d