气相色谱环糊精手性毛细管柱的研制.pdfVIP

lumnhightemperaturesimulateddistillationwas multidimensionalGSCsystemusingPLOTco- performedsuccessfully.RapidPNA(paraffin, lumnsisdescribed. naphthene and aromatic)analysis by 气相色谱环糊精手性毛细管柱的研制 万 宏 董运宇 欧庆瑜 中（国科学院兰州化学物理研究所，730000） 提〔要〕本文报道了全戊基取代的β环糊精衍生物手性固定相合成和超动态法快速制备手性毛细管柱的 方法，并对几种卤代烃、酯对映体进行了分离。 对映体分离在很多方面具有十分重要的作 高。它将是气相色谱中最有前途的手性固定相 用，如：测定手性药物中对映体的纯度，研究植 之一 []，国内目前尚未见此方面的报道。 物挥发油和香料组成中对映体的香味和绝对构型 本文报道了全戊基取代的β-环糊精衍生物的 的测定，测定不对称合成中对映体过剩量 e（e 合成以及用超动态法快速制备的手性毛细管柱和 值）及探讨化学反应机理等 [1。用气相色谱手 几种卤代烃、酯的分离结果。 性毛细管柱分离对映体已成为一种重要技 实 验 部 分 术[2,3]。近年来国外对Chiralsal-Val类手性聚 合物固定相研究较多[46，国内也有报道 [7]。 一（）仪器与主要试剂 从1988年以来，Konig等人报道了新改进的一系 戏分-1001气相色谱仪，HP-3390A积分 列糊精衍生物手性固定相 [8-1]。由于这类固定 仪，β?-环糊精和有机胶 兰（州化物所），正溴戊 相除有特殊笼状空穴外，还有附加选择性，不仅 烷 （由正戊醇溴化自制），氢化钠(FlukaAG)， 对含氮化合物，而且对烯烃、卤代烃、萜类化合 异丙醚 上（海试剂一厂）。 物以及醇、酮、糖等许多手性化合物选择性极 二（）全烷基化β?-环糊精衍生物合成 我们参考文献[8,10]按上述路线合成了全取代β?- 柱纯化后为浅黄色透明粘状液体。红外光谱分析 环糊精衍生物。实验中我们升高反应温度缩短了 表明无羟基吸收 见（图 1）元素分析结果：C: 第一步反应时间，用乙醚、二氯甲烷代替文献中 67.88 C（理恚：67.70%），H:11.04% H（ ： 叔丁基 甲醚分别萃取产物Ⅱ蚝和Ⅲ蟆。产物Ⅲ缶经硅胶 10.76%）。 一（）对映体选择性(?与所需柱效(nreq)的关 系 对映体选择性可用分离因子 α表示。一般 是：1＜?=k2/k1?1.1[14]柚в胙≡裥 之间的关系为： 由此公式可以算出，对两个难分离的对映体选择 性 =1.02时所需柱效分别为1.66×105(k=1)和 三（）超动态法快速制备手性毛细管柱 9.0 104(k=2)块理论板数，这就说明如将两个较 玻璃毛细管用有机胶处理后粘 上弦一层Celite 难分离的对映体完全分开即Rs=1时，两个峰分 担体 [13]，经硅烷化试剂 (DPTMDS: 离度达98%，则需要较高总柱效。我们认为一般 H