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氧化淀粉在涂料和造纸工业中的应用 摘?? 要： 氧化淀粉具有胶液透明度好、固含量高、粘度低、粘结力强、流动性好、不易凝胶等优点，已被广泛应用于造纸、纺织、食品、建筑、包装等行业。本文介绍了氧化淀粉在内墙涂料与造纸工业中的应用，并对前景进行了展望。??? 关键词：氧化淀粉；胶黏剂；涂料工业；造纸工业；应用????一、 氧化淀粉的性质??? 淀粉是一种绿色可再生的廉价有机物原料，通过进行物理、化学、生物变性后，其应用领域大大增加。??? 氧化淀粉的制备最早可以追溯到1829年，据Liebig报道淀粉在氯气或亚氯酸中暴露时有明显的变化。我国对氧化淀粉的研究开始于20世纪80年代。氧化淀粉因原料不同主要分为玉米、木薯、马铃薯、小麦、糯米等氧化淀粉；因氧化剂不同主要分为次氯酸盐、过氧化氢、高锰酸钾等氧化淀粉。??? 氧化淀粉的生产原理是淀粉分子D-葡萄糖残基在氧化剂作用下，葡萄糖单位上的C6位上的伯羟基，C2、C3上的仲羟基被氧化成醛基或羧基。由于C6位上的伯羟基比较活跃，其被氧化的机率远大于C2、C3位上的仲羟基。在偏碱性介质中，随着氧化过程的进行，反应过程中间形成的醛基可进一步被氧化成羧基。淀粉分子经氧化过程，其中的羟基数量大大减少，分子缔合受阻，从而减弱了分子间氢键的结合能力；由于糖苷键的断裂，使淀粉分子降解，其分子量降低，从而增加了溶解性、流动性和粘结性。但有碱液时，淀粉中未被氧化的羟基与其结合，破坏了部分氢键，使大分子间作用减弱，因而易溶胀糊化，赋予其粘合性。同时由于羧基体积较大，阻碍了分子间氢键的形成，从而使得氧化淀粉具有易糊化、粘度低、凝沉性弱、成膜性好、膜的透明度高及强度亦高等特点。????二、 氧化淀粉在涂料工业中的应用??? 1、涂料行业现状。??? 近30年来，涂料行业发展迅速，产量方面，在2007年，全国涂料产量达585.15万吨，其中建筑涂料已近180万吨，估计至2010年，建筑涂料的需求量将达到200万吨；市场规模从1987年的80亿人民币上升到1996年的1000亿人民币，2004年更是达到了2400亿元，专家预测这一黄金时期还将持续20年。??? 随着人们对高质量生活的追求，世界涂料正朝着水性化、粉末化、无溶剂化、高固体化和辐射固化等低污染、无公害的方向发展。目前这些低污染、无公害涂料占全部涂料的70%以上。世界工业涂料品种发展趋势见表1。 （表1 世界工业涂料品种发展趋势） ??? 水性环保涂料可以减少挥发性有机化合物（VOC），具有低污染、工艺清洁的优点，这是传统溶剂型涂料所不具有的，因此世界各工业发达国家都很重视水性环保涂料的开发。据相关资料显示，国外建筑装饰绝大多数已使用水性环保涂料，几乎很少使用溶剂型涂料。例如美、日，水性涂料占总涂料的70%～90%，在德国则占到93%，即使西欧发展最慢的挪威也占有47%的份额。在另一个最大应用领域工业涂料中，水性涂料已占世界工业涂料的20%，到2010年将达到30%以上。在工业涂料里用量最大的汽车涂料中，其底漆水性化已达92%。预计到2015年左右，多种传统涂料将被取代。??? 随着整个社会环保意识的增强，我国对室内装饰材料中有毒有害的游离TDI、甲醛、“三苯”和重金属含量在标准中做出了明确规定。2004年实行的涂料ISO-14020环境标志系列认证标准将其标准提升到基本与国际接轨，将限制一些污染性大的涂料的使用，如油性漆和非水溶剂涂料，并颁布了HJ/T 201-2005《环境标志产品技术要求水性涂料》、GB 18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》及《ISO 14020国际标准配套涂料技术标准》等相关标准规定，为具有良好环保性质的水性环保涂料提供了广阔的市场空间。?????? 2、氧化淀粉在涂料工业中的应用。??? 以氧化淀粉为基料生产的建筑涂料，克服了传统水性内墙涂料流平性、涂刷性差、容易沉淀的缺点，综合性能得到了加强，如流平性、涂刷性、防沉淀性均得到改善。氧化淀粉基内墙涂料的耐水性、稳定性、流动性、相容性、均一性、附着力、遮盖力均能达到建筑涂料基料的要求，且其VOC值极低，对人体无毒害。??? 刘毅、陈均志以木薯氧化淀粉为原料，加入聚乙烯醇（PVA）、尿素与NaHCO3，在pH8～9条件下反应得到涂料基料样品。该产品通过测试均符合行业标准要求。王升文、白志诚等研制的FH复合助剂，解决了氧化交联淀粉的粘结力不强的问题，并能有效解决淀粉涂料的稳定性、粘附力、均匀性和表面光洁度不佳等问题。??? 目前在我国市场上，氧化淀粉基环保涂料的品种很少，属于新型建筑材料。氧化淀粉目前主要以助剂形式参与到涂料制造中，但王彦斌通过对氧化剂、催化剂等进行单因素实验，确定了以硫酸铜作为催化剂，双氧水作为氧化剂，再以甲醛交联后尿