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5 凝固 凝固:
•最早的成型手段;生产的第一个环节。
•最经济的生产方法;
•对性能有直接影响;
•组织基本参数与性能的关系;
凝固现象
形核
+
长大
本章讨论顺序
•从热力学、动力学角度;
•纯金属/固溶体/两相合金
•形核、长大的基本规律;
•铸锭组织、焊接(实际生产);
•急冷条件下的凝固;
5.1 凝固的热力学条件
5.1.1 平衡熔
平衡熔点Tm 的出现:
因S S 0 ;G (T)随T的下降速率大于G (T) ;
L S L S
又因T=0K时,H (0)H (0),即G (0)G (0) 。
L S L S
两曲线存在交点。
在T 温度 (H −H ) T (S −S )
S L m m S L m
m
∆H
(SL −SS )m ∆Sm m
T
m
当TT
m
( ) ( )
∆G G −G H −H −T S −S
S L S L S L
近似认为H −H 和S −S 不随温度改
S L S L 只有∆T0,
∆H ∆H ∆G才小于零,
∆G −∆H +T m − m ∆T 驱动力
m T T 凝固才自发进行。
m m
5.1.2 压力对熔点的影响
dT T ∆V 一般金属,∆V0 ,所以,熔点随压力增加而升高。
m
按C-C关系 dp − ∆H 实际影响较小。
m
5.1.3 曲率对熔点的影响
平衡关系
界面张力 压力差
产生的指向 2γ sinθ ∆p 2r sinθ 使曲面
曲率中心的力 承受的力
圆柱体 ∆p γ 球形 ∆p 1 + 1 γ
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