《苯加氢学习资料》课件.pptVIP

4副反应 （1）苯族烃与不饱和化合物的共聚反应 （2）苯族烃的磺化反应 * 第六章 粗苯的精制 6.1 粗苯的组成及精制产品 6.1.1 粗苯的组成及其主要组分的性质 1、组成●苯及同系物：80~95% ●不饱和化合物：5~15% ●硫、氧、氮的化合物：0.2~2.0% ●饱和烃：0.3~2.0% 2、主要组分及性质 粗苯中主要成分为：苯、甲苯、二甲苯。它们在101Kpa压力下的沸点如下： 苯80.1℃；甲苯110.6℃；间二甲苯139.1℃；； 对二甲苯138.4℃；邻二甲苯144.4℃；乙苯136.2℃。 由上述数据可见，●沸点有差别，即挥发度不同，可以很容易分离出苯和甲苯。二甲苯的三种异构体和乙苯的沸点差甚小，难于用精馏方法分离。 ●清除杂质意义 粗苯中与苯的沸点相近的有硫化物和不饱和化合物，例如，噻吩和环己烷的沸点分别为84.07℃和81℃，精馏时分不开，故欲得纯苯较难。 (1)由于以苯为原料进行催化加工时，硫化物能使催化剂中毒，(2)不饱和化合物在储存时能聚合或产生暗色物，在催化加工时，易使催化剂结焦。所以要求从苯中必须除掉这些杂质。 ●去除方法 由于精馏方法不能脱除苯中噻吩和不饱和化合物，所以在精馏之前采用化学方法把它们分离。为此，可采用加入化学试剂或催化加氢的手段，使之生成易于分离的产物，达到净化目的。 按除去不饱和化合物和硫化物的方式不同，粗苯精制方法主要有酸洗精制法和加氢精制法。 采用化学净化方法，需要消耗化学试剂和损失原料，所以仅对精馏分离不掉的硫化物 和不饱和化合物，采用化学净化方法。不同沸点馏分中不饱和化合物和硫化物含量不同，在低于苯沸点的初馏分中含量高。（79以前℃） 在二甲苯高沸点馏分中不饱和化合物（古马隆、茚、苯已烯）含量很高（140℃以上），很明显，分出高沸点馏分不用化学净化方法，而只对沸点较低的馏分进行化学净化，这不仅减少了化学净化消耗，而且可以分别利用各馏分。例如初馏分（低于苯沸点馏分）含有环戊二烯，是合成橡胶、药品和合成树脂的原料，该树脂可制造油漆、颜料和绝缘材料等。 6.1.2 粗苯精制产品的质量和用途 1 质量标准 2 关于质量准标中几项指标的说明 （1）蒸馏试验：说明产品中物质集中的程度 （2）酸洗比色：产品中杂质含量越多，硫酸着色越深 （3）溴价：不饱和物能与溴起反应。溴价的高低反映试样中不饱和化合物含量的大小。催化加氢精制法不用此指标。 （4）结晶点：100%的纯苯的结晶点是5.53，可用结晶点表明产品的纯度。 3用途 6.2 粗苯 酸洗精制工艺 粗苯精制流程包括： ①初步精馏 （目的） 使低沸点的二硫化碳和环戊二烯、戊烯等不饱和化合物与苯族烃进行分离，得到初馏分和苯、甲苯、二甲苯等组成的苯类混合馏分（也称未洗混合分）。 ②化学精制（目的） 把粗苯主要组分沸点范围内所含的硫化物和不饱和化合物脱除。 ③最终精馏（目的） 得到合乎标准的纯产品。 6.2.1 轻苯连续初馏工艺 。 ●以粗苯为原料 粗苯初步精馏可由两个精馏塔完成。（图略） （1）粗苯在第一个初馏塔顶分出初馏分；（2）在第二个苯、甲苯、二甲苯（BTX）混合馏分塔顶分出BTX馏分，塔底分出重苯。 ●以轻苯为原料（工艺流程见图6—3） 假如粗苯回收工段把粗苯已分成轻苯和重苯，则不再需要第二个塔。 ●轻苯的初馏分产率为1.0~1.2%，其组成约为：环戊二烯及其它不饱和化合物等50~60%；二硫化碳为25~35%；苯为5~15%。纯苯中含二硫化碳不应超过1~50ppm。 ●初馏塔很重要，初馏分要分离的很干净，否则二硫化碳进入BTX馏分中，进一步留在苯中；此外，使BTX馏分的化学净化难度增大。 ●初馏分塔采用效率足够高的精馏塔，塔板数为30~50。回流比为40~60，空塔气速为0.6~0.9m/s。 ●初馏塔的再沸器容易堵塞，这是低沸点不饱和化合物（如：环戊二烯反应能力大，粘度高，能形成高分子聚合物）发生聚合，堵塞物主要是胶状游离碳。应防止进料和回流带水，否则不仅塔操作不稳，而且增加堵塞再沸器的可能性。 6.2.2 酸洗净化法的主要反应及工艺 6.2.2.1主要化学反应 （1）脱硫反应（清除硫化物） ●混合馏分中二硫化碳与硫酸不起反应， ●噻吩能进行磺化反应： ●噻吩与不饱和化合物生成共聚物特别是与高沸点的 不饱和化合物的聚合，在少量硫酸 催化作用下，进行的极为迅速而完全。如与茚的反应。 噻吩磺酸可溶于硫酸和水中与已洗馏分分离。共聚物则 一般溶于已洗混合馏分中最终精馏时转入釜底残液 （2）聚合反应 不饱和烃在硫酸作用下发生聚合反应，生成酸式酯，进一步反应生成二聚物，例 此反应还可继续进行，生成三聚物和深度聚合物。二聚物和三聚