物 理 化 学第8章.pptVIP

8.8.2 电动势E与电池反应熵变ΔrSm之间的关系 由热力学公式知： 将式(8-42)代入上式得： 式中， 称为电动势的温度系数，可由实验求得。 8.8.3 电动势E与电池反应焓变ΔrHm之间的关系 在恒温下 将式(8-42)、(8-43)代入上式得： 由热力学第二定律知，电池在可逆条件下吸收或放出的热量为： 将式(8-45)代入式(8-44)得： 由上式可见，即使在恒压的条件下，由于做了非体积功，ΔrHm与Qr是不同的。 8.8.4 电动势E与反应物和产物活度之间的关系 若电池反应为： 根据化学反应等温方程式： 将式(8-42)代入上式有： 8.8.5 标准电动势 之间的关系 式(8-47)中, 称为电池的标准电动势,它与电池反应的标准吉布斯自由能变化 的关系为： 因为 将以上两式结合可得： 8.9 电动势产生的机理 8.9.1 金属和溶液间的电势差 8.9.2 金属接触电势差 图8-10 双电层结构 8.9.3 液体接界电势 8.10 电极电势 8.10.1 标准氢电极 8.10.2 电极电势的能斯特方程式 8.10.3 电极的类型 图8-11 液体接界电势的形成 (1)第一类电极 (2)第二类电极 (3)第三类电