物 理 化 学第6章.pptVIP

*第6章 统计热力学初步 6.1 引言 6.1.1 统计热力学的研究目的和方法 6.1.2 统计热力学的分类 (1)定域子系统(Assembly of localised part-icles) (2)离域子系统(Assembly of delocalised particles) 6.1.3 统计热力学的基本假设 对于确定的系统,即宏观状态一定的系统而言, 任何一个可能出现的微观状态都具有相 同的数学几率 。 6.2 粒子的能量分布和系统的微观状态数 6.2.1 能级分布 6.2.2 定域子系的微观状态数 图6-1 能级分布与微观状态 6.2.3 离域子系的微观状态数 6.3 玻耳兹曼分布 6.3.1 最可几分布 这么多个ti项是很难求的，故在统计力学中提出了这样的假设：对微观状态数为ti的某种分布来说，根据等几率假设，它出现的几率为ti /Ω，因而拥有微观状态数最多(tmax)的那种分布出现的可能性最大，称为最可几分布。可以证明，当N足够大时，只有最可几分布的tmax才对Ω作出有效的贡献，而其他各项可以忽略不计，即： 式中， 常数项的微分为0,故 于是成为对dlnti求极值，即： 式(6-12)、(6-13)是限制条件