物 理 化 学第7章.pptVIP

第7章 相 平 衡 7.1 相 律 7.1.1 基本概念 (1)相数 (2)独立组元数 (3)自由度数 7.1.2 相律的推导 对于凝聚系统压力的影响甚小，可以忽略不计，故对凝聚系统相律可写成： 有些平衡系统除温度和压力外，还可能考虑其他影响因素，如电场、磁场、重力场等共n个因素，此时相律可写成 7.2 单元系相平衡 7.2.1 克拉佩龙(Clapeyron)方程式 由热力学原理知在恒温、恒压下两相平衡时ΔG=0，即 比较式(7-5)及式(7-6)得： 当温度变化范围较大,需要精确的蒸气压与温度的关系时,应用ΔH=a+bT代入式(7-10)积分得到： 式中a、b、c要通过实验确定。 7.2.3 单元系相图 单元系即纯物质系统，根据相律 故 7.3 二元系气-液平衡相图 图7-1 水的相图 7.3.1 蒸气压—组成图(p—x图) (1)理想溶液的蒸气压—组成图 (2)杠杆规则 (3)实际溶液的蒸气压—组成图 7.3.2 沸点—组成图(T—x图) (1)沸点—组成图 图7-2 甲苯(A)-苯(B) 溶液的蒸气压组成图 图7-3 对拉乌尔定律产生正偏差的p—x图 图7-4 对拉乌尔定律产生负偏差的p—x图 图7-5 实际溶液的沸点—组成图 (2)精馏原理 (3)恒沸混合物 7.4 液态部