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- 2019-08-24 发布于山西
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实验三溶解热的测定
1引言
物质溶于溶剂中,一般伴随有热效应的发生。盐类的溶解通常包含着几个同时进行的过程:晶格的破坏、离子或分子的溶剂化、分子电离(对电解质而言)等。热效应的大小和符号决定于溶剂及溶质的性质和它们的相对量。
在热化学中,关于溶解过程的热效应,需要了解以下几个基本概念。
溶解热在恒温恒压下,溶质B溶于溶剂A(或溶于某浓度溶液)中产生的热效应,用?solH
摩尔积分溶解热在恒温恒压下,1mol溶质溶解于一定量的溶剂中形成一定浓度的溶液,整个过程产生的热效应。用?sol
(1)
式中,nB为溶解于溶剂A中的溶质B
摩尔微分溶解热在恒温恒压下,1mol溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应,以??solH?
稀释热在恒温恒压下,一定量的溶剂A加到某浓度的溶液中使之稀释,所产生的热效应。
摩尔积分稀释热在恒温恒压下,在含有1mol溶质的溶液中加入一定量的溶剂,使之稀释成另一浓度的溶液,这个过程产生的热效应,以?dil
(2)
式中,?dilHm2
摩尔微分稀释热在恒温恒压下,1mol溶剂加入到某一浓度无限量的溶液中所发生的热效应,以??solH
在恒温恒压下,对于指定的溶剂A和溶质B,溶解热的大小取决于A和B的物质的量即?solH=n
由(3)式可推导得:
(4)
或(5)
令n0=n
(6)
(6)式中的?solHm可由实验测定,n0由实验中所用的溶质和溶剂的物质的量计算得到。作出?solHm-n0曲线,见图2-3-1。曲线某点(n01
由图2-3-1可见,欲求溶解过程的各种热效应,应当测定各种浓度下的摩尔积分溶解热。本实验采用累加的方法,先在纯溶剂中加入溶质,测出溶解热,然后在这溶液中再加入溶质,测出热效应,根据先后加入溶质总量可求出n0
因本实验测定KNO3在水中的溶解热是一个吸热过程,热量的标定可用电热补偿法,即先测定体系的起始温度,溶解过程中体系温度随吸热反应进行而降低,再用电加热法使体系升温至起始温度,根据所消耗电能求出热效应Q。再由下式可求算出溶解热
?solH=QT
式中,T1、T2为加入溶质始末的体系的温度;Q为使体系从T1升至T2时的电热(J);T1、T2为电加热始末的体系温度,I为电流强度(
本实验采用热敏电阻测温系统(详见附录温度的测量与控制),(T2-T
2实验操作
2.1实验药品、仪器及测试装置示意图
2.1.1药品:
KNO3(AR)
2.1.2仪器:
保温瓶(750ml)1个,加样管,磁力搅拌器1台,热敏电阻测温装置1套,加热器,直流稳压稳流电源,精密毫安表,秒表,容量瓶(500ml),烧杯(1000ml),温度计,研钵1只,称量瓶,分析天平(公用),高精度万用表(公用)。
2.1.3实验装置示意图:
本实验是采用绝热式测温量热计,它是一个包括杜瓦瓶、搅拌器、电加热器和测温部件等组成的量热系统。装置及电路图如图2-3-2所示。
2.2实验条件
实验室常压下,室温21.5℃
2.3实验操作步骤及方法要点
2.3.1测量室温
取不少于500ml的去离子水,根据室温调节水的温度,使之尽量接近室温,量取500ml注入保温瓶内。这样体系温度与室温(环境)接近,减少体系与环境的热交换。按图2-3-2将装置安装好,记录仪量程20mv,走纸速度4mm/min。
2.3.2药品准备
在天平上准确称量约5g左右(已研细并烘干)的KNO3待用。
2.3.3加样
开动搅拌器,调节测温电桥平衡调节旋钮,使记录仪的记录笔处于记录纸的中间位置,待温度基本稳定后,记录约4min(约记录纸的1格半)。直流稳压稳流电源调至稳流,打开电源开始加热,同时将电流值调至950mA左右(此后不要再调节电流),温度升高,记录笔升至约70格左右(记录纸上的刻度),关闭电源停止加热。待记录仪记录约8min左右,加入称量好的KNO3。此时由于KNO3溶解吸热,温度降低,记录笔降低,待温度稳定后再记录约8min左右。
严格的操作应将样品装在蜡封样品管中,放在保温瓶中恒温,加样时用玻璃棒戳破管底,样品溶入溶液。本实验采用称量瓶装样品,直接倒入。由减量法求出样品质量。
2.3.4加热升温
打开加热电源加热,同时打开秒表计时,待记录笔升至80格左右(加热使温度升高的格数,以下次加入KNO3的量决定),关闭电源停止加热,同时停止计时,记下加热时间。再记录约8min左右。整个过程如图2-3-3所示。
2.3.5按上述步骤依次加入约6、7、8、8、7和6g的KNO3。
2.3.6测量实验所用加热器的阻值R。
2.4需要测量、记录的参数、变量
室温T0。加热器电阻值R。
每次加入样品的精确质量,加热热补偿的时间。
3结果与讨论
3.1原始实验数据
3.1.1常数测定
加热电流I=950mA,加热电阻R=15.24Ω,实验室温度2
溶剂体积VA=5
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