高效液相色谱柱后衍生法测定对位红结果不确定度的评定.docVIP

PAGE 高效液相色谱柱后衍生法测定对位红结果不确定度的评定 （东港出入境检验检疫局于丽） 1.概述：本例对食品中的对位红测试结果的不确定度进行了评定。应用高效液相色谱柱后衍生法测定了中的对位红通过对影响测量结果的不确定度的分析和量化，求出被测量中的对位红的标准不确定度和扩展不确定度。 2.测量步骤： 3.被测量的数学模型： y——试样中对位红的含量，μg/kg h——样品中对位红的测试峰高，mm hs——标准工作液中对位红的测试峰高，mm Cs——标准工作液中对位红的浓度，μg/ml m——最终样液所代表的试样量，g V——样液的最终定容体积，ml 4.不确定度的来源： y重复性方法偏倚回收率校准V温度效应M校准hs校准h/hsh校准V2V3C2稀释比标准品浓度实验室偏倚V1 y 重复性 方法偏倚 回收率 校准 V 温度效应 M校准 hs校准 h/hs h校准 V2 V3 C2 稀释比 标准品浓度 实验室偏倚 V1 5．分析和量化各不确定度分量 平均回收率及其不确定度评定 通过对2.000μg/kg纯度为95.5%±1%的标准物质进行10次测试，每次得到一个测试结果，测得结果如下：（单位为μg/kg）： （1.748,1.692,1.713,1.726,1.702,1.730,1.699,1.742,1.734,1.721） μg/kg ——平均回收率； ——标婚物质测量平均值 S——标准物质给定值 平均回收率的标准偏差为 μg/kg 使用t-检验平均回收率与其期望值1之间的差异，构造统计量。 在95％的置信水平下，T2.26，说明存在显着性偏倚，若对测量结果不进行校正，则平均回收率的标准不确定度为： 质量的不确定度 用分度值为0.001克的天平称取10克样品，其重复性包含于回收实验中，所以在回收率中分析其不确定度来自于天平的校准，经检定的天平，其最大允许差为±0.001克，按均匀分布处理，由此引入的标次不确定度为： 体积的不确定度 本方法实际定容体积为25ml，25ml容量瓶的最大容量允许差为±0.05ml，按均匀分布处理，由此引入的标准不确定度为： 实验室的温度在20±4℃变化，由此引入的标准不确定度为： 所以样品消耗液体积的标准不确定度为： 标准品工作液浓度的不确定度 本方法中所使用的对位红标准品的纯度为95.5%±1% 称取20mg对位红标准品，用乙睛定容至100ml容量瓶中，配成200mg/ml的对位红标准溶液。 该方法的标准使用液配制浓度为2ng/ml，即用1ml移液管准确移取1ml200mg/ml的标准溶液进入100ml容量瓶中，加乙腈定容至刻度，即得到2mg/ml的标准储备液，然后用1ml移液管准确移取1ml2mg/ml的标婚储备液进入100ml容量瓶中，加乙腈定容至刻度，即得到20ng/ml的标准储备液，再用1ml移液管准确移取1ml20ng/ml的标准储备液进入10ml容量瓶中，加乙腈定容至刻度，即得到2ng/ml的标准使用液。 令V1=1mlV100=100mlV10=10ml 则标准使用液浓度 经检定的A级1ml移液管及A级10ml，100ml容量瓶的最大允差分别为±0.008ml，±0.02ml,±0.10ml，按均匀分布处理，由校准导致的标准不确定度分别为： 由于稀释时，移液管和容量瓶中的溶液处于几乎相同的温度下，因此可忽略温度带来的影响；重复性己在方法回收率中考察过。 对位红标准溶液的校准不确定度为 由定容引入的不确定度为 则对位红标准溶液的标准不确定度为 对位红标准使用液的合成不确定度为： ⑤标准使用液峰高的不确定度 标准使用液峰高的重复性己包含于回收率的不确定度中。峰高的偏倚由仪器的校准引入。标准证书给出了衰减器的相对误差为0.15％，按均匀分布处理，峰高的相对标准不确定度为 ⑥样品峰高的不确定度同⑤，样品峰高的相对标准不确定度为 ⑦不确定度的合成：⑧测量结果的报告 取包含因子k＝2，y的扩展不确定度为 测量结果报告为 y=(0.184±0.024)μg/kgk=2