分离科学和技术第9章-超分子分离法.pptVIP

第三节 无机超分子主体??多孔无机固体材料 分子筛在化学工业上的应用： 天然气和气体烃类的净化 利用分子筛吸附选择性除去天然气中的酸性气体（CO2、H2S、硫化物等） 氢气的净化、回收以及稀有气体的精制 分子筛不吸附 H2，但吸附 H2 中的杂质 富集氧气 分子筛对氮分子与氧分子亲和力不同 酸性尾气回收 硫酸、硝酸工厂废气中 SO2、NO、NO2 第三节 无机超分子主体??多孔无机固体材料 沸石类微孔晶体材料在吸附、分离、纯化等方面得到广泛应用，但孔道尺寸小于 2 nm 限制了其应用。 1992 年，科学家合成了 MCM41S 系列硅基介孔分子筛，其孔径超过 2 nm，揭开分子筛科学新纪元。 合成过程：以表面活性剂为模板剂，利用溶胶?凝胶、乳化、微乳等方法，通过有机物与无机物之间的界面组装生成一类孔径为 2.0~30 nm、孔径分布窄且有规则孔道结构的无机多孔材料。 第三节 无机超分子主体??多孔无机固体材料 MCM41S 系列硅基介孔分子筛合成过程：两个阶段 1) 先驱物有机/无机液相的生成 表面活性剂与可聚合无机单体分子/高聚物在高压水热条件下自组装生成有机物和无机物的液晶织态结构相 2) 介孔的生成 利用高温热处理或化学方法除去表面活性剂，留下的空间即为介孔孔道 第三节 无机超分子主体??多孔无机固体材料 MCM-41 孔径均匀，热稳定性和水热稳定性好，比表面积高、吸附容量大，较沸石和磷铝酸盐等微孔材料更有利于有机分子的快速扩散。 杂原子掺杂介孔材料：硅基介孔分子筛骨架的硅原子被其它原子（Al、Fe、V、Co、Ni 等）取代，其选择性更高，且多种金属掺杂材料较单组分掺杂材料性能优越。 第四节 高分子超分子主体??分子印迹聚合物 分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymer, MIP） 以目标分子为模板分子，将具有结构互补的功能化聚合物单体通过共价或非共价的方式与模板分子结合，加入交联剂进行聚合反应，反应完成后将模板分子提取出来形成的一种具有固定空穴大小和形状及有确定排列功能团的交联聚合物。 目标分子：模板分子、印迹分子 分子印迹技术：合成分子印迹聚合物的过程及原理 分子印迹聚合物的制备，分三个基本步聚： 1) 目标分子、具适当官能团和可形成聚合物的功能单体分子在适当介质条件下形成单体?模板分子复合物 2) 在单体?模板分子复合物体系中加入过量的交联剂，在制孔剂存在下，功能单体与交联剂发生聚合反应，以与模板分子互补的形式固定排列和共聚合 3) 通过适当的物理或化学方法将模板分子从上述高分子聚合物中提取出来，形成可裁剪的空腔在尺寸、形状和官能团的位置上均与模板相匹配，即分子记忆被刻印在聚合物上，得到分子印迹聚合物 第四节 高分子超分子主体??分子印迹聚合物 根据印迹分子与功能团形成复合物时相互作用力的不同，分子印迹方法可分为： 预组装法，也称共价型分子印迹法，功能单体为低相对分子质量的化合物，印迹分子与功能单体以可逆共价键结合，聚合时能牢固结合，聚合后又能完全脱除。 特点：空间位置固定准确，能够移走大量的印迹分子，但对携带适当结合基团的化合物选择性低。 根据印迹分子与功能团形成复合物时相互作用力的不同，分子印迹方法可分为： 自组装法，也称非共价型分子印迹法，是制备分子印迹聚合物最有效、最常用的方法。印迹分子与功能单体之间靠弱的分子间相互作用力自组装排列，形成具有多重作用位点的单体?模板分子复合物。复合物的空间构型被固定下来。 特点：分子印迹系统具有多样性和普遍性，可使用多种功能单体，印迹分子除去简单，但专一性较差。 第四节 高分子超分子主体??分子印迹聚合物 分子印迹聚复合物：“一把钥匙只能开一把锁” 分子印迹聚合物骨架上有与模板分子大小相同、在空间结构上完全匹配的空穴，且空穴内原功能单体的官能团在空间的位置也被固定，正好与模板分子相应的作用位点匹配。 从不同的模板分子制备出来的分子印迹聚合物具有不同的空穴大小、官能团和基团的空间结构。因此，一种印迹分子通常只能与一种分子结合。 第四节 高分子超分子主体??分子印迹聚合物 分子印迹聚复合物：“一把钥匙只能开一把锁” 分子印迹聚合物的三维空穴对模板分子产生特异的选择性结合，或预先制备好的模板将会对该模板分子产生专一性的识别作用。 因此，分子印迹技术在色谱分离、膜分离、固相萃取、药物控制释放、化学传感、环境监测等方面具有广泛的应用。 分子间相互作用力：氢键、范德华力、静电引力、疏水作用 第九章 超分子分离法 “超分子化学之父”?? Jean