结构化学教案第五章.ppt

固体材料的分类 固体材料可以按照其中原子排列的有序程度分为晶态和非晶态两大类。 晶体和非晶体的根本区别 一个理想晶体是由全同的称作基元的结构 单元在空间作无限的重复排列而构成的；基元 可以是原子、离子、原子团或者分子；晶体中 所有的基元都是等同的，也就是说它们的组 成、位形和取向都是相同的。因此，晶体的内 部结构可以抽象为在空间作周期性的无限分布 的一些相同的几何点，这些几何点（点阵点） 代表了基元的某个相同位置，而这些几何点的 集合就称作空间点阵，简称点阵。 点阵： 点阵的数学定义 点阵的严格定义:按连接任意两点的向 量进行平移后能复原的一组点叫点阵。 三维周期性结构与空间点阵 实例：如何从石墨层抽取出平面点阵 所有顶点原子： 0，0，0 (前)后面心原子： 0，1/2，1/2 左(右)面心原子： 1/2，0，1/2 (上)下面心原子： 1/2，1/2，0 线缺陷 (一维缺陷) 是指晶体中沿某一条线附近原子的排列偏离了理想的晶体点阵结构。主要表现为位错。 位错可以分为刃位错和螺位错两种类型。 （3） 14 种布拉维格子 对应于 7 大晶系，考虑原始、体心、 面心和底心的存在，应该有 28 种格子。但 是，这 28 种格子中，有的可能不满足对称 性要求，有的则不符合选择原则。去掉了这 些不符合要求的格子后，共有 14 种不同形 式的空间格子。这就是通常所说的 14 种布 拉维格子。 为什么没有底心四方格子？ 金属晶体结构概述 金属晶体中原子之间的结合方式是金属 键，这是一种没有方向性和饱和性的化学键。 对金属晶体中原子间相互作用可以作这样的描 述：组成金属晶体的原子部分失去其电子而以 正离子的形式紧密堆积排成点阵结构，游离的 电子则弥散在整个晶体点阵之间，形成所谓的 电子云或电子气；整个晶体就是靠这些自由电 子与正离子之间的吸引力结合起来的。 由于金属中存在有大量的自由电子，因此金属晶体具有优良的导电性和传热性。又由于金属键没有方向性，正离子之间的相对位置可以发生一定程度的改变而不会导致结构的破坏，因此金属晶体可以经受锻压、切削等机械加工，容易发生变形而不破碎。 同样也是因为金属键没有方向性和饱和性，可以想象，只要把金属正离子按最紧密方式堆积起来，价电子云就能获得最大程度的重叠，相应获得的金属晶体结构就应该最稳定。 等大球体的最紧密堆积及其空隙 等大球体的最紧密堆积及其空隙 四面体空隙和八面体空隙 A3最密堆积形成后, 从中可以划分六方晶胞. A3结构的晶胞参数及空间利用率 A1结构的晶胞参数及空间利用率 一、晶体结构的密堆积原理 由于金属键、离子键、范德华力等没有方向性和饱和性，所以在金属晶体，离子晶体，和一些分子型晶体中，组成晶体的微粒总是趋向于相互配位数高，空间利用率大的紧密堆积结构。 最常见的紧密堆积有：面心立方最密堆积（A1）、六方最密堆积（A3）和体心立方密堆积（A2）等。其它的堆积方式有不属于密堆积的金刚石型堆积（A4）。 （1）面心立方最密堆积和六方最密堆积 等径圆球堆积有最密堆积和密堆积两种形式 最密堆积 密堆积 第一层：每个球与周围 6 个球相邻接触，每 3 个球围成 1 个空隙。 第二层：每个球均与第一层中的3 个球相邻接触，且落在同一类三角形空隙的位置上。此时两层间存在两类不同的空隙。 第一种：连续穿透两层的空隙 第二种：未连续穿透两层的空隙 处于四个球包围之中的空隙：四个球中心连线刚好构成一个四面体的形状。 处于六个球包围之中的空隙：四个球中心连线刚好构成一个八面体的形状。 球数：八面体空隙数：四面体空隙数＝1：1：2 每个平行六面体分到一个球 现在考虑第三层球的排列方式 第三层的摆放位置 有两种方式： 第一种方法是将第三层落在未穿透两层的空隙位置上（四面体空隙），第二种是落在穿透两层的空隙位置上（八面体空隙） 可以看出，第三层与第一层完全重复。如此继续堆积就得到ABABAB……顺序堆跺的一个六方最紧密堆积结构。 A3型: ABAB… 最密堆积形成的六方晶胞 每个晶胞中的小球数为2 六方密堆结构及相应的六方格子 六方晶胞 （b） A3结构的配位数 可以看出，每个小球的配为数（相邻的小球数目）为12， 4个球的中心连成了一个边长为a（2r）的正四面体，这个正四面体的高为：(2/3)1/2a。平行六面体的高度即为2(2/3)1/2a（1.633a）。 2r 2r