V同位素地球化学教学课件.ppt

1650oC，1.5GPa，石墨+Pt，金属熔体和硅酸盐熔体平衡实验，历时1.5小时 2014.7.10 本科生林小宝完成 硅酸盐熔体中没有发现太多金属熔体，二者分离良好。 下一步工作 在University of Michigan完成10-30GPa的高压实验。 在中国科大完成V同位素测量。 高温高压实验和同位素地球化学的完美结合。 第一性原理计算：溶液中不同价态的V之间以及V(V)吸附过程的同位素分馏 钒在水体中的迁移和沉淀主要受到氧化还原反应和吸附作用的控制 氧化还原反应：V(V) ? V(IV) ? V(III) V(V)的吸附：针铁矿（最重要的吸附钒的矿物之一） 目前没有实验数据，可以先开展第一性原理计算 针铁矿的结构 Peacock et al., 2004GCA V(III): V(OH)3 V(IV): VO(OH)3-, VO(OH)2,VO2+ V(V): HVO42-, H2VO4-, VO2+ 高斯03软件包 （水滴模型）得到体系振动频率 B3LYP/6-311+G** 利用Urey公式计算出简约配分函数比（?） * 研究方法 Li et al., 2009EPSL（李雪芳） Urey, 1947 Bigeleisen Mayer 1947 水滴模型中H2O个数对结果的影响 钒不同价态的种型之间分馏 1. 价态高的种型富集51V 2. 相同价态的种型之间也有分馏 地表温度下分馏可以达到千分之五 V5+吸附产生的分馏 25oC时，吸附在针铁矿表面导致V5+发生1.8~2.5‰分馏，针铁矿优先带走50V，残留溶液富集51V。 假设V通过吸附到针铁矿离开水体 残留溶液显著富集51V 第一性原理计算的意义 钒同位素低温下应用前景广阔。 理论计算的前景广阔。 下一步，实验要和理论结合。 未来3-5年的工作计划 2014年夏天完全建成分析方法 高温样品：MORB，OIB，IAB，钒钛磁铁矿床，板内玄武岩，下地壳包体，橄榄岩和辉石岩，月岩和陨石，花岗岩…… 低温样品：土壤，页岩，碳酸盐，水体，植物，灰尘，矿渣，…… 实验：高压，变化氧逸度，熔体-熔体，化学扩散，热扩散，流体-矿物，吸附解附，…… 理论计算：地幔硅酸盐矿物，磁铁矿，尖晶石， 谢谢大家! 测量技术和实验室管理 化学流程：回收率100%，基质效应小到可以忽略。 仪器状态：干净、安静、稳定，自动进样器，优化同位素信号。 数据质量控制：使用样品-标样间插法校正仪器分馏，各种标样和未知样品的重复测量。 实验室管理：停人不停机，定期清洗维护仪器，主管、技术员、学生完美搭配。 项目选取：以科学问题为本，兼顾生产效率和科研产出。 中国科大的仪器安装情况 2013年6月28日到货 2013.8.29 安装在中国科大资源环境楼810房间 V同位素测量 50V(0.25%)和51V(99.75%)。 对研究行星形成与演化、核幔分异、岩浆作用、矿床形成、污染监测、古环境等等有极有前景的应用，诸多领域都是空白。 V同位素测量非常困难：51V/50V = 400，采用1012?和1011?的电阻；50Cr和50Ti的干扰，精确校正，高质量的化学流程。 目前国际上只有四篇MC-ICP-MS测量V同位素的文章，这是我们实验室的主攻方向。 某玄武岩：Ti, 2wt%；Cr, 300 ppm；V, 200 ppm. 计算50Ti/50V和50Cr/50V。 简单计算Ti和Cr的干扰 50Ti/50V=20000*5.4%/(200*0.25%)=2160 49Ti/51V=20000*5.5%/(200*99.75%)=5.5 国际进展 Nielsen et al. 2011 GGR 去 铁 去 钛 去 钛铬 去 钛 Nielsen et al. 2011 GGR 检测基质效应：如何选仪器质量分馏系数？ Nielsen et al. 2011 GGR 确定了V同位素的国际标样：AA和BDH，BDH的?51VAA=-1.2。 Nielsen et al. 2011 GGR Prytulak et al. 2011 GGR 发现USGS标样和陨石中存在V同位素分馏，推测尖晶石富集51V，展示了良好的应用前景。 Prytulak et al. 2013 EPSL 地幔的V同位素组成：?51V和不相容元素（如Al，V）正相关，说明地幔熔融可能产生分馏。 Prytulak et al. 2013 EPSL 根据富集地幔橄榄岩来推测硅酸盐地球(BSE)的V同位素组成约为-0.70?0.20‰ 。 Nielsen et al. 2014 EPSL 发现碳质球粒陨石的?51V比BSE要明显偏低。 为什么BSE富集51V？ 地核可能富集50V，但是金属-硅酸盐熔体的平衡