酸性气体脱除-醇胺法1.ppt

H2S和CO2在MDEA水溶液中溶解度模型 根据通用模型的思路，按叔胺的特殊情况，经朱利凯、陈赓良等人对通用模型作合理简化后，提出了使用十分方便的简化模型 ps = A·Hs ·[H+]/K6 pc = B·Hc ·[H+]/K3 [H+] = 1/（m/K1·（A+B）-1/K1） 电解质模型 拟平衡常数模型虽简便，但精度（相对）较差随着配方型溶剂的发展，液相中组分变得非常复杂最先提出的电解质模型是Deshmukh-Mather 模型（1981） ——以离子强度进行修正 目前使用广泛的是规则双液（NRTL）模型（1996）。NRTL模型的要点可归纳如下： * 以状态方程计算气相组分的逸度系数 * 以Debye-Huckel方程计算远距离静电交互作用 * 以NRTL方程计算近距离静电交互作用 * 结合以上2个方程计算液相组分的活度系数 * 利用气/液传质平衡计算平衡溶解度 建立动力学模型的基本思路 按Lewis气/液吸收双膜理论，H2S与醇胺的反应是瞬时反应，而CO2则为快速或中速反应 酸性气体物理溶解是控制步骤—Henry常数；但在液相中吸收过程伴随有多种化学反应（E） E不仅与醇胺及其反应产物浓度、溶质及溶剂浓度和扩散系数等有关，也与反应模式有关 Hatta提出以无因次吸收准数 (√M)来判别4种反应模式：快速 中速 慢反应 物理吸收 酸性气体在液相中的传质在本质上由物理扩散控制的过程；但由于扩散过程中也伴有化学反应，故发展了多种模型来修正活度系数 √M（八田）值与反应模式判别 反应类型 示例 √M值 特征 瞬时反应 醇胺吸收H2S √M值 10Ei 二级反应的E可 近似地取为Ei 吸收速率仅取决于气液表面的扩散速率，而与其分压无关，即所谓的“气膜控制”反应。 快反应 伯、仲醇胺 吸收CO2 √M值 1 能在液膜内完成的快反应 气体吸收速率与其分压成正比，且仅取决于其液相扩散速率，即所谓的“液膜控制”反应。 中速反应 MDEA 与CO2反应 √M0.3 值3 反应从液膜延伸至液本体 吸收过程的传质由气、液两部分组成，即取决气、液两相的传质系数。 慢反应 伯、仲醇胺 与COS反应 √M值 0.3 反应主要在液本体骨进行 吸收过程的传质速率取决于化学反应的速率。 物理吸收 反应 物理溶剂 吸收硫醇 √M值 1 化学反应基本上无影响 E≈1，在体系温度不变时，吸收过程受亨利常数控制。 AMSIM预测数据与实测数据的比较 测试 测试指标 装置实测 AMSIM预测 4.0版本 AMSIM预测 3.11版本 A 净化气CO2含量,mol% 净化气H2S含量,×10-6(v) 净化气出口温度,0C 富液出塔温度, 0C 2.05 2.80 29.4 26.7 2.02 2.73 28.8 27.2 1.90 2.18 28.9 28.3 B 净化气CO2含量,mol% 净化气H2S含量,×10-6(v) 净化气出口温度,0C 富液出塔温度, 0C 1.95 0.6-1.5 30.0 25.0 2.07 1.04 28.9 27.8 1.97 0.72 29.4 28.9 C 净化气CO2含量,mol% 净化气H2S含量,×10-6(v) 净化气出口温度,0C 富液出塔温度, 0C 2.13 3.2-3.7 30.3 28.3 2.10 4.54 30.3 25.6 2.01 1.98 30.8 26.2 模拟结果 吸收塔CO2浓度沿塔分布模拟曲线 吸收塔沿塔温度分布模拟计算曲线 模拟结果 再生塔沿塔液相CO2浓度分布曲线 吸收塔CO2浓度沿塔分布模拟曲线 物理化学参数对反应速率的影响 1．采用以N2O模拟CO2的方法，在293K—368K的温度范围内测定了N2O在MDEA、DEA、混合胺水溶液和H2O中的液相扩散系数，测定的数据通过改进的Stokes-Einstein方程关联得到了满意的结果。 2．按上述同样原理，在293K—353K的温度范围内测定了N2O在MDEA、DEA、混合胺水溶液中的亨利常数，并依此结果来估计CO2的亨利常数。 3．目前还没有合适的模拟方法来估计H2S在醇胺水溶液中的液相扩散系数和亨利常数，因而在298K—333K的温度范围内，测定了H2S在以HCl完全质子化的MDEA、DEA水溶液中的亨利常数，测定结果能满意地关联成一个半经验的单参数模型。 4．在293K—368K的温度范围内，测定了H2S在H2O中的液相扩散系数，不同研究者的测定数据通过改进的Stokes-Einste