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(4) 引入基团时,要把羧基转换成酯基, 避免副反应。 β- 二羰基化合物 (6) 在引入的基团为酰基时,用NaH 代替C2H5ONa,避免 C2H5ONa 与酰氯反应,生成副产物。 β- 二羰基化合物 正确书写Claisen 酯缩合反应的产物 β- 二羰基化合物 (六) (1) (5) (3) β- 二羰基化合物 生成稳定的六元环化合物 (八) Claisen 酯缩合反应的真正动力是反应式当中 最后的两步,一定写完整。 期 末 复 习 第十五章 有机含氮化合物 有机含氮化合物 1. 芳香族硝基化合物 a.芳香族硝基化合物的还原: H2 / Ni b.芳香族硝基化合物的反应 亲核取代:若硝基的邻位,对位有吸电子基时,亲核取代反应易 发生 亲电取代:间位定位基,不能发生Friedel-Crafts反应等 c. 硝基对其邻、对位取代基的影响 硝基吸电子的共轭和诱导效应对其邻、对位存在的取代基产生显著的影响,对间位上的取代基影响较小。 有机含氮化合物 √ √ 酸性谁强? 碱性谁强? 2. 胺 a. 胺的制法:腈、酰胺的还原----- LiAlH4, H2 /Ni, 酰胺的霍夫曼(Hofmann) 重排----Br2 + NaOH Gabriel 合成法---- 有机含氮化合物 醛酮的还原胺法----- b. 胺的碱性: a.碱性:脂肪胺 芳香胺 b.取代芳香胺的碱性: B A D C 分离提纯 机理 c.胺烃基化反应-----卤代烃和醇 d. 酰基化反应: a). 分离,提纯---伯胺,仲胺 + 酰氯or 酸酐 b). 鉴定和胺基的保护---乙酸酐 有机含氮化合物 e. 磺酰化:兴斯堡反应 (Hinsberg)---芳磺酰氯 + NaOH 鉴别或分离伯、仲、叔胺 f. 与亚硝酸反应---区别三种芳香胺 g. 芳环上的亲电取代反应 a). 胺容易被氧化,反应物有氧化性,注意保护胺基 b). 通过酰基化反应,可降低胺基对苯环活化能力,提高选择性 h. 季铵碱的形成和受热分解反应 有机含氮化合物 a). 正确书写产物 b). 根据产物倒推胺的结构 3. 重氮和偶氮化合物 a)重氮盐的反应 1.重氮盐的生成 2.重氮基被其它基团取代 3.重氮基被取代----结合定位规律,磺化占位,氨基占位,氨 基的酰基化保护和钝化来合成各种多取代苯。 4.偶合反应---产物,PH 值是偶联反应的重要条件! 作业需要关注的问题在作业答案已经标注清楚,仔细看看! 期 末 复 习 第十七章 杂环化合物 杂 环 化 合 物 1、杂环化合物芳香性的判定 2、吡咯,噻吩,呋喃与糠醛的特征反应 3、吡啶和喹啉的特征反应 关注:1)每类反应的类型,位置,产物和原因 2)稠杂环不同环发生各类反应的选择性 3)喹啉及其衍生物的Skraup合成法 作业答案认真看看! 碳水化合物 1) 葡萄糖的环氧式结构: D-构型的α,β-两种异构体 3) 葡萄糖的D-构型的α,β-两种异构体的构象及稳定性 4) 单糖的化学性质: ppt的内容 4) 还原糖有哪几种?为什么有的二糖是还原糖,有的不是? 2) 苷原子,苷羟基,变旋光现象,差向异构体的概念 5) 单糖的成脎反应及糖的鉴定?酮糖和醛糖如何区别? 氨基酸 1)最简单的氨基酸?中性,酸性和碱性氨基酸的定义? 2)L-氨基酸的构型 3)氨基酸的合成方法? 4)氨基酸的等电点的概念? 5)氨基酸的化学性质及鉴定 6)肽及肽键的概念 羧酸的酸性 ?-卤代反应 脱羧反应 羧 酸 针对羰基的反应—— 亲核取代;还原反应 1. 羧酸的酸性 羧 酸 羧酸是弱酸,酸性比碳酸强,可利用羧酸的酸性来鉴别、分离 或提纯羧酸----- NaHCO3 不同结构的羧酸酸性的比较----共轭效应和诱导效应 使羧酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性,反之,酸性则减弱。 1 2 3 4 2. 羧酸衍生物的生成(羟基被取代) 羧 酸 机理 3. 羰基的还原反应 羧 酸 4. 脱羧反应 有机合成上可用于减少一个碳原子的合成 当α-碳原子上连有吸电子基时,如 -NO2、-CN、-CO-、 -Cl 等,则较易脱羧。 5. 二元酸的受热反应(两个羧基的相对位置决定产物) 乙二酸,丙二酸→一元酸 丁二酸,戊二酸→环状酸酐 己二酸,庚二酸→环酮 羧 酸 6.α- 氢原子的反应 α-卤代酸在合成上很有用: X
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