气相色谱分离条件的选择以及定性定量方法.ppt

二、色谱定量鉴定方法 基于被测物质的量与其峰面积成正比关系 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：算出的面积是实际峰面积的0.94倍，即：A = 1.065 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，则峰面积：A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法 2. 定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi’Ai 绝对校正因子fi’ :单位面积对应的物质量： fi’ =m i / Ai 相对校正因子f i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 绝对校正因子受实验条件的影响，定量分析时必须与实际样品在相同条件下测定标准物质的校正因子。 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法： 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 （2）外标法 （标准曲线法） 特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高。 操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 （3）内标法 内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： 内标法特点 (a)不适合大批量试样的快速分析。 (b)由于标准物质和被测组分处在同一基体中，因此可以消除基体带来的干扰。 (c) 而且当仪器参数和洗脱条件发生非人为的变化时，标准物质和样品组分都会受到同样影响，这样消除了系统误差。 总结比较 仪器分析课程讲义 第四节 气相色谱条件的选择 色谱条件包括分离条件和操作条件 分离条件是指色谱柱 操作条件是指载气流速、柱温、进样条件及检测器 1. 色谱柱的选择 2．柱温的选择 3．载气与流速的选择 4．进样条件的选择 一、色谱柱的选择--固定相的选择 1.气固色谱固定相： 种类：活性炭、活性氧化铝、硅胶、分子筛、高分子多孔微球（GDX系列）等 a.炭 炭分子筛孔径具有典型的非极性表面，适于分析低碳烃和气体及短链极性化合物。 b.氧化铝 氧化铝是一种中等极性的吸附剂，热稳定性和机械强度都很好。主要用于分析C1－C4烃类及其异构体 c.硅胶 强极性吸附剂； 常用于分析硫化物。 d.分子筛 强极性吸附剂； 是人工合成的硅铝酸盐； 分子筛在室温条件下可使H2，O2，N2，CH4和CO得到很好的分离。 e.高分子多孔微球 是一类人工合成的多孔共聚物； 它不仅可应用于气固色谱，还可作为担体用于气液色谱； 适用于有机物中痕量水的分析，也可用于多元醇、脂肪酸、氰类、胺类的分析； 它的最高使用温度为250℃。 2.气液色谱固定相 气液色谱固定相 ： 固定液 + 担体（支持体） 1）.担体 可分为硅藻土型和非硅藻土型两类 作为担体使用的物质应满足的条件 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应； 表面积大，孔径分布均匀； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。一般常用60~80目、80~100目。 硅藻土型担体 红色担体： 孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体： 煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。 颗 粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 2）气液色谱固定相——固定液 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。种类繁多。 (1). 对固定液的要求 挥发性小，对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 (2). 固定液分类方法 化学分类法：脂肪烃、芳烃、醇、酯、硅氧烷类等。 极性分类法：按相对极性的大小分为非极性、中等极性、强极性等。 (3). 固定液的最高、最低使用温度 高于最高使用温度易分解，低于最低使用温度呈固体； (4).固定液的相对极性 规定：角鲨烷（异三十烷）的相