高分子物理---第九章聚合物的粘性流动.ppt

第9章聚合物的粘性流动 Viscous flow (Rheology) 表观粘度(apparent viscosity)  (5) 熔体结构的影响 当分子量相同时， 当T在160~200℃时，η乳液PVCη悬浮PVC 当T200℃时， η乳液PVC≈η悬浮PVC 此时，乳液法PVC中颗粒已完全消失，因而粘度差别不大。 影响熔体粘度的因素 一、法向应力效应 法向应力效应是由韦森堡首先发现的，因此又称之为韦森堡效应，其现象如果用一轴在高分子熔体或溶液中快速搅拌，高分子熔体或溶液液面变化与小分子相反，熔体或溶液受到向心力作用，液面在转轴处上升，在转轴上形成较厚的包轴层，故也称为包轴现象。 包轴现象是由高分子的弹性所引起的，分子链被拉伸取向缠绕在轴上，距转轴越近的高分子，受到转动线速度大，拉伸取向程度高，大分子取向后，其链段有自发恢复到蜷曲构向的倾向，但此时弹性回复受到转轴的限制，使这部分弹性能表现为一种包轴的内裹力。把高分子熔体沿轴往上挤（当然向下挤看不见）形成包轴层现象，其实质是由于高聚物熔体具有弹性。在受剪切作用而流动时会产生法向应力差。对于牛顿流体，是各向同性，在剪切力作用而流动时，法向应力差为零。 二、挤出涨大现象 1.定义：挤出涨大现象又称巴拉斯现象，是指挤出口模后，挤出物的截面积比口模截面积大的现象，是聚合物熔体弹性的表现。 胀大比＝挤出物直径的最大值Dmax÷口模直径D0 对于PP或PE，B可达3.0～4.5 2.引起挤出涨大的原因 ①高聚物熔体在外力作用下进入窄口模，在入口处流线收敛。在流动方向上产生速度梯度，因而高聚物分子受到拉伸力，产生拉伸弹性形变。这部分形变一般在经过口模的时间内，还不及松弛，那么到了出口之后，外力对分子链的作用力解除，高分子将由伸展状态重新回到蜷曲状态，发生出口膨胀。 ②高聚物在模孔内流动时，由于切应力的作用，产生法向应力效应，由法向应力差所产生的弹性形变在出口模后回复，因而挤出物直径涨大。 三 、不稳定流动—熔体破裂(melt fracture)现象 所谓熔体破裂现象是高聚物熔体在挤出时，如果剪切速度过大，超过某一极限值时，从口模出来的挤出物不再是平滑的，会出现表面粗糙、起伏不平、螺旋皱纹、挤出物扭曲甚至破碎等现象，也称为不稳定流动。? 实际中应避免不稳定流动。 四、 影响高聚物熔体弹性的因素 1.剪切速率：随剪切速率增大，熔体弹性效应增大。 ? 2.温度：温度↑，大分子松弛时间τ变短，高聚物熔体弹性↓。 3.分子量及分子量分布 分子量大或分子量分布宽，高聚物熔体弹性明显。 ①M↑熔体粘度η ↑，松弛时间τ ＝η/E ↑ ，高分子弹性松弛慢，可观察到 ②分子量分布宽, E变小 ，τ↑熔体弹性明显。 4.流道几何尺寸 ①流道管径突变：导致速度和应力分布不同，引起大小不同弹性形变。 ②L/D大，涨大值B小，因为毛细管长，在入口处由于流线收敛而引起的弹性形变可在管内松弛。 5.増塑剂 加入増塑剂，缩短物料松弛时间，减少高聚物弹性形变 拉伸粘度和动态粘度 1. 拉伸流动 在流动中凡是发生了流线收敛或发散的流动都包含拉伸流动成分 拉伸流动的特点：液体流动的特点速度梯度方向与流动方向向平行，此时流动速度沿流动方向改变。 单轴拉伸流动：一个方向流动 拉伸流动 双轴拉伸流动：两个互相垂直 方向拉伸 特鲁顿关系式：对于牛顿流体 单轴拉伸时： －拉伸应力 －拉伸应变速率 －拉伸粘度，特鲁顿粘度 （剪切粘度） 双轴拉伸时， 若，而 对牛顿流体 ：双轴拉伸粘度 尚在研究中 二、动态粘度 在动态力学实验中，常常施加给定的正弦应变 ，求应变响应若用复数表示 应变速度 对于粘弹体 应力超前应变 复数粘度 ? ? 因此复数粘度 由实数和虚数两部分组成 粘度的实数部分称为动态粘度，表征粘性贡献。虚数部分则表示弹性贡现 9.2 多相高分子材料的流变性能及其形态 一、概述 共混高分子材料：PS/PP,PVC/NBR,PE/NR等 1.多相(multiphase)高分子材料主要包括三大类： PP/CaCO3,PE/高岭土 填充高分子材料： 增强高分子材料 玻纤增强塑料 2.影响多相高分子流变性能因素 ①体系中各组分的相对含量，