有机化学3环烷烃.ppt

第三章 环烷烃 教学目的： 掌握环烷烃的命名、结构、化学性质、环己烷的构象。 教学重点： 环烷烃的命名、结构、化学性质、环己烷的构象。 教学难点： 取代环己烷的构象。 §3-1 环烷烃的分类 §3-1 环烷烃的分类 §3-2 环烷烃的命名 §3-3 环烷烃的结构 §3-4 环烷烃的工业来源及制法 §3-5 环烷烃的物理性质 §3-6 环烷烃的化学性质 §3-2 环烷烃的命名 环烷烃的命名规则： ①确定母体：以相应的开链烃冠以“环”字来命名。 ②编号：若环上有取代基，编号尽可能小。若有不同取代基，要用较小的数字，表示较小取代基的位置。 ③书写同烷烃。 ④对于顺反异构体：顺式(cis)：相同基团在平面的同侧；反式(trans)：相同基团在平面的两侧。 多环脂环烃 §3-3 环烷烃的结构 一、环的大小和稳定性 二、环己烷和一取代物的构象 一、环的大小和稳定性 环丙烷分子的三个碳原子都在同一平面上， C－C－C 键角应为60 ° ，而烷烃中sp3杂化的键角为109°28′ ， 因此，环丙烷中两个成键碳原子的sp3轨道在成键时，它们的对称轴不可能在同一条线上，而是以弯曲方向重叠，结果重叠较少，键的稳定性就差。 由sp3杂化轨道构成C－C－C的键角都应是109°28′，但环丙烷分子中须将键角压缩至105.5°，此时分子内产生一种要求恢复正常键角的内在力量，称为角张力(angle strain)(由拜尔提出的)，角张力使环丙烷容易开环。 环丁烷也存在角张力，但比环丙烷小些，所以它的稳定性比环丙烷要大。随着成环碳原子数的增加，角张力环逐渐减弱，环戊烷中C－C－C的键角为108°，非常接近于四面体的夹角，因此，环戊烷基本上没有张力。实验证明，它们成环的碳原子不在同一平面上。 二 、环己烷及一取代物的构象 拜尔张力学说假定环己烷分子中六个碳原子在同一平面内，这个学说提出不久，有人用碳原子的四面体模型组成两种环己烷模型，其碳原子并不在同一平面内，这就是椅型构象和船型构象模型。后来哈塞尔(Hassel O，挪威化学家，1969年获诺贝尔化学奖)用偶极矩法、电子衍射法证明了环己烷各个键角都接近109°28′，椅型是最稳定的构象。1950年巴顿(BartonD，英国化学家，1969年获诺贝尔化学奖)发表了环己烷的构象方面的工作，奠定了构象理论基础。 在环己烷分子中，碳原子是以sp3杂化的六个碳原子不在同一平面内，碳碳键之间的角可以保持109°28′，因此，环很稳定。环己烷有两种极限构象，一种象椅子故叫椅型(chair form)，另一种象船叫船型(boat form)。 1.船型构象：在船型中只有四个相邻碳原子的键(见纽曼投影式中1,2；3,4；4,5和6,1)处于邻位交叉式的位置，其他两个相邻碳原子的键(2，3和5，6)处于全重叠式的位置。由于重叠的氢原子间有斥力(位阻)作用，且船头船尾距离较近，斥力较大，非键合张力也较大，故船型构象能量高，不稳定。 2.椅型构象：在椅型中所有C－C－C键角基本上维持109.5°，而相邻碳原子的键都处于邻位交叉式的位置，没有碳氢键或碳碳键的重叠。因此环己烷椅型构象既没有角张力，也没有扭转张力，所以没有张力能，是个无张力环，具有与烷烃相似的稳定性。 (1) α键和e键：在椅型中C－H键分为两类。第一类六个C－H键与分子的对称轴平行叫做直立键或α键(axial bonds)，其中三个方向朝上，其余三个方向朝下，相邻两个则一上一下，见图5-7；第二类六个C－H键与直立键形成接近109°28′夹角，叫做平伏键或e键(equatorial bonds)。 (2)转环作用：环己烷的船型和椅型两种构象固然可以通过各个C—C键的转动而互相转变。且一个椅型构象也可以通过C—C键的转动而变为另一个椅型构象，这种构象的互变，叫转环作用，是由分子热运动所产生，而不经过碳碳键的破裂。在室温时，就能迅速转环，每秒钟104～105次。在互相转变中每一个α键都变成了e键，同时每一个e键也变成了α键，反之亦然。 3.一元取代环己烷： 关于原子间的互相斥力问题，从图5-10中原子在空间的距离数据就清楚看出： §3-4 环烷烃的工业来源及制法 1.工业来源：环烷烃存在于某些地区的石油中，石油因产地不同，环烷烃的含量不同。其中以俄罗斯和罗马尼亚所产石油含