第3章-固体中的扩散知识讲解.pptVIP

材料科学基础;3.1 表象理论 3.2 原子理论 3.3 影响扩散的因素 小结 思考题;3.1 表象理论; “近朱者赤，近墨者黑”可以作为固体物质中一种扩散现象的描述。固体中的扩散速率十分缓慢，不象气体和液态中扩散那样易于觉察，但它确确实实地存在着。为了进一步证实固态扩散的存在，可做下述实验：把Cu、Ni两根金属棒对焊在一起, 在焊接面上镶嵌上几根钨丝作为界面标志，然后加热到高温并保温很长时间后，令人惊异的事情发生了：; 作为界面标志的钨丝竞向纯Ni一侧移动了一段距离。经分析，界面的左侧（Cu）含有Ni原子,而界面的右侧（Ni）也含有Cu原子，但是左侧Ni的浓度大于右侧Cu的浓度，这表明，Ni向左侧扩散过来的原子数目大于Cu向右侧扩散过去的原子数目。过剩的Ni原子将使左侧的点阵膨胀，而右边原子减少的地方将发生点阵收缩，其结果必然导致界面向右漂移??这就是著名的柯肯达尔(kirkendall)效应。;J＝－Ddρ/dx; 大多数扩散过程是非稳态扩散，即质量浓度随时间而变化的扩散，需要用菲克第二定律处理。; 流入质量－流出质量＝积存质量 或 流入速率－流出速率＝积存速率;化学扩散：由于浓度梯度所引起的扩散。 菲克定律表述的扩散 自扩散：不依赖浓度梯度，而仅由热振动 而产生的扩散。;; 例1. 两端成分不受扩散影响的扩散偶;而;再积分，通解为;可得质量浓度ρ随距离x和时间t变化的解析式为;例2. 一端成分不受扩散影响的扩散体;例：碳质量分数为0.1%的低碳钢，置于碳质量分数 为1.2%的碳气氛中，在920℃下进行渗碳，如要求离表面0.002m处碳质量分数为0.45%，问需要多少渗碳时间？ 解：已知扩散系数D=2×10-11m2/s，由（4.9）式得; 从热力学分析可知，扩散的驱动力并不是浓度梯度?ρ/?x，而是化学势梯度?μ/?x。即不管是上坡扩散还是下坡扩散，只要两个区域中i组元存在化学势差Δμi就能产生扩散，直至Δμi=0。;原子所受的驱动力F可从化学势对距离求导得到： 扩散原子的平均速度v正比于驱动力F： v=BF B为单位驱动力作用下的速度,称为迁移率。 扩散通量等于扩散原子的质量浓度和其平均速度的乘积： ;由此可得 由菲克第一定律： 比较上两式可得： 式中 。在热力学中， 故上式为 ;当 时， ，表明在理想或稀固溶体中，不同组元的扩散速率仅取决于迁移率B的大小； 当 时， ，表明组元是从高浓度区向低浓度区迁移的“下坡扩散”； 当 时， ，表明组元是从低浓度区向高浓度区迁移的“上坡扩散”。 综上所述可知，决定组元扩散的基本因素是化学势梯度，不管是上坡扩散还是下坡扩散，其结果总是导致扩散组元化学势梯度的减小，直至化学势梯度为零。;上坡扩散举例;3.2 原子理论; 1．交换机制 两个相邻原子互换位置。a为2个原子直接交换；b为4个原子同时交换即环形交换。扩散原子是等量互换，不出现柯肯达尔效应。 2．间隙机制 原子从一个晶格间隙位置迁移到另一个间隙位置。像C、N、H等小间隙溶质原子易以这种方式在晶体中扩散。d为间隙扩散。对大的间隙原子提出推填机制和挤列机制。 3．空位机制 晶体中存在空位，使原子迁移容易。C为空位扩散。柯肯达尔效应支持了空位机制，见图4.10。; 多晶体材料，扩散物质可沿三种不同路径进行即晶体内扩散，晶界扩散和样品自由表面扩散，并用DL、DB、DS表示三者的扩散系数，（见图4-11，P145）且DL DB DS。由于晶界、表面及位错等都可视为晶体中的缺陷，缺陷产生的畸变使原子迁移比在完整晶体内容易，导致缺陷中的扩散速率大于完整晶体内的扩散速率。;3.2.2 扩散系数;3.2.3 扩散激活能;3.3 影响扩散的因素;4．晶体缺陷 若以QL、QB和QS分别表示晶内、晶界和表面扩散激活能； DL 、DB 和DS分别表示晶内、晶界和表面的扩散系数，则一般规律是： QLQBQS，所以DS DB DL。即晶界、表面和位错等缺陷对扩散起着快速通道的作用，这是由于晶体缺陷处点阵畸变较大。原子处于较高的能量状态，易于跳跃，故各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小，加快了原子的扩散。;小 结;思考题