绪论及第一章 量子力学基础和原子结构.ppt

2.原子谱项 光谱支项 谱项 MJ —总角动量磁量子数 2S+1 —谱项的多重度 L —0 1 2 3 4 5 … S P D F G H… 谱项 L, S, J, MJ — 原子的量子数 原子状态 例：ns1np1组态 L =1 1 1 2,1,0 3p 3p2 3p1 3p0 0 1 1 1p 1p1 S L J 谱项 光谱支项 电子相互作用 轨—旋相互作用 S = 1，0 练习： 1.写出L=2，S=1/2的光谱项。 2D 2.写出L=1，S=1的光谱项及光谱支项。 解：由条件知 J=2,1,0 2S+1=3 则光谱项为：3P 光谱支项为：3P2,3P1,3P0 当 L=S时，多重度：2S+1，光谱支项数2S+1 当LS时，多重度：2S+1，光谱支项数2L+1 光谱支项： 2D5/2， 2D3/2 3.写出H原子基态谱项 L=0，S=1/2 则2S+1=2 J=1/2 光谱项为：2S 光谱支项：2S1/2 3. 原子谱项对应能级的相对大小 (1) (2S+1)?， E? (2) S一定时，L? ，E? 例：ns1np1，光谱支项能级序为： 洪特规则 如d 4, p 2 如d 6, p 4 (3) S,L 一定时 半充满后, J ?，E? 半充满前, J ?， E? 基谱 能量最低的谱项 4．原子能级和原子光谱的关系 跃迁定则: ΔS=0;ΔL=±1;ΔJ=0,±1 例：钠原子吸收光谱具有双线特征 589.593 nm, 588.996 nm。 跃迁 原子发射(吸收)光谱 低能级 高能级 第一激发态：1s22s22p63p1,价电子层为3p1 跃迁 第一激发态 基态 11Na, 基态：1s22s22p63s1, 价电子层为3s1 光谱支项为 ,光谱支项为： 588.996 nm 589.593 nm ?S=0, ?L=1, ?J=0, (1) ?S=0, ?L=1, ?J=1, (2) 5. 原子光谱项的推求 ①只考虑开壳层上的电子 2p2 但光谱支项能级序不同. ②p n和p 6-n， d n和d 10-n 谱项相同 (1)非同科电子—直接套用公式 例１：组态 np1 (n+1)p1 L=2,1,0 3, 2, 1 3D 3D3 3D2 3D1 2, 1, 0 3P 3P2 3P1 3P0 1 3S 3S1 1 1P 1P1 2 1D 1D2 0 1S 1S0 S=1,0 S L J 谱项 光谱支项 1 2 1 1 1 0 0 2 0 1 0 0 n,l不完全同 (2)同科电子—表格法 n,l 相同 m, ms 至少有一个不能相同 保里原理 例1：2p 2组态 总轨道磁量子数 ML形成三个序列 (1) ML=2,1,0,-1,-2 L=2,S=0 1D (3) ML=0 L=0,S=0 1S (2) ML=1,0,-1, L=1,S=1 3P 谱项减少 自旋受限 3D, 3P, 3S, 1D, 1P, 1S np1 (n+1)p1: 非同科电子 2p 2 同科电子 最大的ML值就是L ML=2,1,0,-1,-2 m值相同,ms就不能相同 ms1=1/2,ms2=-1/2 Ms=∑ms=0 Ms取值为：S,S-1,…0…-S+1,-S 所以：S=0 157 ML形成五个序列 例2:2d 2组态 (1) ML=4,3,2,1,0,-1,-2,-3,-4, (4) ML=1,0,-1, L=1, S=1, 3P (5) ML=0, L=0, S=0, 1S L=4, S=0, 1G (2) ML=3,2,1,0,-1,-2,-3, L=3, S=1, 3F (3) ML=2,1,0,-1,-2, L=2, S=0, 1D (3) 图解法快速推求光谱基项 能量最低 洪特规则 S? ， L? 尽可能分占不同轨道，且自旋平行. J=2,1,0 基谱 3P