原子荧光形态分析的样品前处理和分析方法教材.pptVIP

形态分析前处理 目的: 将样品中的各种形态最大限度地并且相互不转化的情况下提取到溶液中。 特点：提取条件温和 机械的物理的手段 提取样品的基体干扰 内容： 样品制样 提取仪器 提取剂 样品净化 浓缩富集 样品制样 作用：使样品匀质化，与提取剂充分接触 ， 提高提取率 液体：离心、过滤（水、尿液） 固体: 匀质化（食品、中药材） 仪器：匀浆机 中药粉碎机 冷冻干燥仪 提取仪器 恒温混旋仪： 转速、温度、时间可控 样品处理个数多，时间短 样品量不能太大 水浴摇床：样品量大，时间长 超声波清洗器 ：功率小，提取不够充分 聚焦超声：功率强，提取完全， 样品个数不够 微波：温度不好控制 控温混旋提取装置 提取剂 酸：盐酸、硝酸、磷酸、高氯酸等 碱：氢氧化钾、氢氧化钠等 有机溶剂：甲醇、醋酸等 无机溶解：水、磷酸盐、醋酸盐等 络合配体：硫脲、2-巯基乙醇、半胱氨酸、柠檬酸等 原则：根据提取的元素形态和样品基体选择合适的提取剂 样品净化 作用：去除样品中的基体干扰，保护色谱柱，改善分离效果 一般基体（纤维素、淀粉）：离心过滤 油脂基体：(肉、蛋、奶）： 丙酮或正己烷脱脂 高盐分基体:(植物性海产品）：透析除盐 复杂基体含色素样品（土壤、中草药）：过固相萃取柱（SPE柱） 浓缩富集 样品含量低于检出限，需大体积浓缩或富集达到可检测的目的 浓缩：甲醇+水提取，氮吹或旋转蒸发 富集：水中汞，ppt级 巯基棉富集：吸附、洗脱 SPE柱富集：活化-DDTC或2-ME改性-50%乙腈清洗-流动相洗脱 有机溶剂萃取：二氯甲烷萃取-含硫配体反萃 分析方法 色谱分离条件 色谱柱的选择 流动相的组分和功能 氢化物发生条件 载流 还原剂 氧化剂 色谱柱的选择 阴离子交换柱：Hamilton PRP-X100、Dionex AS10等 As、Se、Sb 反相C18: Agela MP-C18，Phenomenex prodigy C18 、Merck C18整体柱等 As、Se、Sb，Hg 流动相的组分和功能 阴离子交换柱： 离子强度：磷酸盐、醋酸盐 pH: 色谱柱适用的pH,平衡使流动相和色谱柱填料环境达到一致，分离效果好 PRP-X100： (NH4)2HPO4 , pH=6.0 AS10: NaOH碱性溶液 反相C18柱： 淋洗剂：CH3OH、CH3CN，洗脱 缓冲盐：乙酸铵，改善峰型 络合配体或离子对试剂: L-Cys，2-ME，APDC，DDTC，TBAB（四丁基溴化铵） Hg形态分析 Se形态标准分离图谱 多维复合营养片 富硒碎米荠 扇贝中硒形态 谢谢大家 E-mail: laode333@163.com Telephone 某富硒保健品检测谱图 1. 四价硒Se(IV); 2. 五价砷As(V) 某富硒保健品检测结果 某富硒鸡蛋的图谱 SA-10 Sb形态分析性能 100μL 采样环 采用阴离子交换柱 Sb形态标准分离图谱 化妆品中Sb的检测 锑及其化合物的毒性大小取决于锑的氧化态及其结合体。不同价态锑化合物的毒性大小顺序为：Sb(Ⅲ)Sb(V)有机Sb。Sb(Ⅲ)与红细胞具有高亲和性，且有致癌作用，还会影响人体某些酶及器官。 要准确判定化妆品中Sb对人体的影响，必须进行价态分析。 粉底样品 Sb(III)浓度为32μg/kg Sb(V)浓度为94μg/kg 香水样品 Sb(III)浓度为28μg/kg As、Sb同测形态标准分离图谱 滑石粉中As、Sb同测 形态分析方法的准确性和可靠性 1. 测定标准参考物质 2. 样品加标回收 3. 室间质评对照 紫外消解装置的改进和应用 液体直接流经石英管 1, 石英管; 2, 低压汞灯; 3, 铝箔; 4, 电极; 5, 电源. AsB离线氧化产物 pH=6.0磷酸盐缓冲溶液配制50ppbAsB。 无外加氧化剂，照射区长度30cm。 灯内紫外消解机理的推测 灯内石英管受到多方向的UV照射，所以其受照光强大幅提高。 灯内加入石英管后，Hg的辉光放电会沿其表面进行，进一步增强了照度。 * * * * (NH4)2HPO4 , NH4H2PO4 , NaH2PO4 , Na2HPO4 As元素的形态