多组分体系热力学习题课.pptx

第三章 溶液——多组分体系热力学一、偏摩尔量： 单组分系统的容量（广度）性质具有加和性。 在多组分系统中，每个热力学函数的变量就不止两个，还与组成系统各物的物质的量有关。 Z=Z(T、P、n) 1、偏摩尔量ZB的定义为：偏摩尔量的物理意义： 注意：容量性质才有，本身是强度性质 等T、P 某组分、不是体系的2、偏摩尔量的基本公式 说明系统的总的容量性质等于各组分偏摩尔量的加和。说明系统偏摩尔量之间是具有一定联系的。 保持热力学函数的特征变量和除B以外其他组分不变，某热力学函数随物质的量 的变化率称为化学势。二、化学势1、化学势的定义： 在多组分系统中，每个热力学函数的变量不止两个，还与组成系统各物的物质的量有关，所以要在基本公式中增加组成这个变量。多组分系统的热力学基本公式应表示为： 通常实验都是在等温、等压下进行，所以如不特别指明，化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。2、化学势的应用 相变化：自发变化的方向是组分B从化学势高的β相转移到化学势较低的α相。 化学变化:反应物化学势之和大于产物化学势之和 反应方向：反应物向产物方向进行3、化学势与T、P的关系 多组分系统的组成表示法1、B的摩尔分数气态混合物中摩尔分数常用 表示。2、 B的浓度又称为 B的物质的量浓度3、溶质B的质量摩尔浓度mB4、 B的质量分数 是纯气体B在指定T，p时的化学势，不是标准态。气体混合物中各组分的化学势理想气体的化学势： 理想气体混合物的化学势：道尔顿分压定律：非理想气体的化学势——逸度的概念 逸度因子可以分别用如下方法求得：1.图解法； 2.对比状态法；三、稀溶液中的两个经验定律1、Raoult定律（Raoult’s Law）2、Henry定律（Henry’s Law）理想液态混合物理想液态混合物中任一组分的化学势理想液态混合物的通性理想稀溶液中任一组分的化学势理想稀溶液的定义溶剂的化学势溶质的化学势稀溶液的依数性1. 凝固点降低2. 沸点升高3. 渗透压活度与活度因子非理想液态混合物中各组分的化学势——活度的概念对于理想的液态混合物，任一组分B的化学势为对于非理想的液态混合物，Lewis提出了活度的概念则化学势表示式为：非理想稀溶液1、2 mol A物质和3 mol B物质在等温等压下混合形成理想液体混合物,该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79×10-5 m3?mol-1,2.15×10-5 m3?mol-1 ,则混合物的总体积为： ( ) (A) 9.67×10-5 m3 (B) 9.85×10-5 m3 (C) 1.003×10-4 m3 (D) 8.95×10-5 m3 [答] (C) 2、恒温恒压下，在A和B组成的均相体系中，当A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则相应的B的偏摩尔体积随浓度的改变一定将是： ( )（A）增加 （B）减少（C）不变 （D）不确定[答] （B）3、 设N2和O2皆为理想气体。它们的温度、压力相同,均为298 K，p$,则这两种气体的化学势应该：( ) (A) 相等(B) 不一定相等 (C) 与物质的量有关(D) 不可比较 [答] (D)4、今有298 K, p$的N2 [状态Ⅰ]和323 K, p$的N2[状态Ⅱ]各一瓶,问哪瓶N2的化学势大? ( ) (A)μ(Ⅰ) μ(Ⅱ) (B) μ(Ⅰ) μ(Ⅱ) (C) μ(Ⅰ)= μ(Ⅱ) (D) 不可比较 [答] (A)5、温度为273K，压力为1×106Pa下液态水和固态水的化学势μ（l）和μ（s）之间的关系为μ（l） μ（s）。（＞，=，＜） [答] ＜6、在某温度下，当B溶解于A中形成溶液时，若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积时，(设B的偏摩尔体积大于零),若增加压力则B在A中的溶解度将：( ) （A） 增大 （B）减小（C） 不变 （D）不确定 [答]（A） 7、在400 K时，液体 A 的蒸气压为 4×104 Pa，液体 B 的蒸气压为 6×104 Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中 A 的物质的量分数为 0.6，则气相中 B的物质的量分数为：( ) (A) 0.60 (B) 0.50 (C) 0.40 (D) 0.31 [答] (B) 8、在 298 K 时，A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利常数分别为 kA和 kB，且知 kA kB，则当 A 和 B 压力（平衡时）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的关系为： (