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塑料加工成型方法举例 挤出成型 吹塑成型 注射成型 流变学——研究材料流动与变形的科学。 第六章 聚合物材料的流变性 目录 6.1 流变学的基本概念 6.2 高聚物的粘性流动 6.3 高聚物熔体的弹性表现 6.1 流变学的基本概念 6.1.1 牛顿流体 6.1.2 非牛顿流体 剪切流动 液体受到剪切外力时的流动。 考察流动液体中一对平行的液层;液层间距=dy,上下液层速度差=dv 切应力σs=垂直于y轴单位面积液层上受的力fx, 切应变γ=dx/dy,则 6.1.1 牛顿流体 牛顿流动定律——液体流动时,切应力与切变速率 (速度梯度)成正比,称为牛顿流动定律。 牛顿流体——剪切应力与切变速率之间的关系遵循牛顿流动定律的流体,称为牛顿流体。其粘度不随剪切应力和切变速率的大小而改变,始终保持常数。 η——切粘度 物理意义为单位速度梯度(液体流动速度梯度为1s-1)时,单位面积上所受到的剪切力; 是液体分子间由于相互作用而产生的流动阻力即内摩擦力的宏观量度。 6.1.2 非牛顿流体 非牛顿流体 ——切应力与切变速率之间的关系不遵循牛顿定律的流体。包括假塑性流体、膨胀性流体和宾汉流体。 1)宾汉流体(塑性流体)——在切应力σs小于一定值时σy,不发生流动, (相当于虎克固体);超过σy,可象牛顿流体一样流动。 2)假塑性流体——在低切变速率时表现为牛顿流体,随着切变速率或剪切应力的增加,粘度逐渐减少(切力变稀)。 举例——大多数高聚物熔体及其浓溶液 解释——长链高分子流动时,同时穿过几个流速不等的液层,分子链各部分以不同速度前进,这种情况难以持久;在适度流速或剪切力场中,每个长链分子总是力图挣脱分子间的物理缠绕作用,使自己全部进入同一流速的流层;不同流速液层的平行分布导致大分子在流动方向上取向;切变速率或切应力增加,取向程度增大,流体粘度降低。 3)膨胀性流体——与假塑性流体相反,切变速率增加比剪切力增加要慢一些。其表观粘度随着切变速率的增大而升高,即发生剪切变稠。 举例——含有较高体积分数固相粒子的悬浮体、胶乳和高聚物的固体颗粒填充体系。 幂律公式——假塑性和膨胀性流体的流动曲线都是非线性的,用指数关系可以描述其剪切应力和切变速率的关系,即所谓幂律公式: 式中,K是常数;n为非牛顿指数,可用来判断流体偏离牛顿流动的程度。n值离整数1越远,则流体非牛顿性越明显。 假塑性流体n1;膨胀性流体n1; 牛顿流体可以看成是n=1的特殊情况,此时K相当于牛顿粘度η。 在很宽的切变速率范围内,n具有切变速率依赖性;n随γ增大而减小,高聚物熔体在高切变速率下假塑性增大。 6.2 高聚物的粘性流动 6.2.1 流动曲线及熔体粘度 6.2.2 高聚物熔体剪切粘度的影响因素 6.2.1 流动曲线及熔体粘度 6.2.1.1 流动曲线 6.2.1.2 熔体粘度的表示 6.2.1.1 流动曲线 ——切应力与切变速率的关系曲线称为流动曲线。 普适流动曲线——R.S.Lenk考察了各种流动现象,提出了高聚物熔体在较宽剪切应力σs和切变速率范围的普适流动曲线。 双对数流动曲线——将 关系及 关系用对数形式表示。 对于牛顿流体,流动方程为 作lg图,得到斜率为1的直线,截距为lgη。 对于高聚物熔体,流动方程可表示为—— 作lg图,得到斜率为n的直线。 解释——高聚物熔体粘度随切变速率变化的规律。 链缠结观点—— 当高聚物分子量超过某一临界值后,分子链相互扭曲缠结或因范德华相互作用形成链间物理交联点;这些交联点在分子热运动的作用下,处于不断解体和重建的动态平衡中,结果使整个熔体或浓溶液具有瞬变的交联空间网状结构,或称作拟网状结构。 解释—— 低切变速率区,被剪切破坏的缠结来得及重建,拟网状结构密度不变,故粘度保持不变,熔体或浓溶液处于第一牛顿区; 切变速率增加到一定值后,缠结点破坏速度大于重建速度,粘度开始下降,熔体或溶液出现假塑性; 在假塑性区中,粘度下降的程度可以看作是剪切作用下链缠结结构破坏的程度的反映。 当切变速率继续增加到缠结破坏完全来不及重建,粘度降低到最小值,并不再变化,这就是第二牛顿区; 如果切变速率进一步增大,拟网状结构完全被破坏,高分子链沿剪切方向高度取向排列,则粘度再次升高,导致膨胀性区的出现; 直到出现不稳定流动,进入湍流区为止。 6.2.1.2 熔体粘度的表示 零切粘度η0——在低剪切速率时,非牛顿流体可表现出牛顿性,剪切速率趋于零时的粘度称为零切粘度。 表观粘度ηa——剪切应力与切变速率的比值。其值不完全反应高分子材料不可逆形变的难易程度,可作因为衡量流动性的指标,表观粘度大则流动性小。 微分粘度ηc——以流动曲线上某一切变速率下对应点作切线,切线斜率定义
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