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化学选 矿 聂光华 E-Mail:betternie@163.com 贵州大学矿业学院 课程内容 1 焙烧 2 浸出 3 液固分离 4 液体的净化 5 专题讨论 第4章 液体的净化 1 离子交换吸附 2 萃取 3 化学沉淀 4 物理选矿 5 金属沉淀 4.2 有机溶剂萃取净化 有机溶剂萃取是用一种或多种与水不相混溶的有机试剂从水溶液中选择性地提取某目的组分的工艺过程。 萃取法是利用液体混合物各组分在某有机溶剂中的溶解度的差异而实现分离的。 萃取过程 萃取过程 4.2 有机溶剂萃取净化 4.2 萃取 4.2.1 有关概念 萃取: 溶质从料液转移到萃取剂的过程。 反萃取:溶质从萃取剂转移到反萃剂的过程。在完成萃取操作后,为进一步纯化目标产物或便于下一步分离操作的实施,将目标产物从有机相转入水相的操作就称为反萃取(Back extraction) 物理萃取和化学萃取:物理萃取的理论基础是分配定律,而化学萃取服从相律及一般化学反应的平衡定律。 料液:在溶剂萃取中,被提取的溶液, 溶质:其中欲提取的物质, 萃取液:经接触分离后,大部分溶质转移到萃取剂中,得到的溶液, 余液:被萃取出溶质的料液称为余液 4.2 萃取 4.2.1 有关概念 水相一般为无机化合物的水溶液,如原料液、洗涤剂和反萃剂。 洗涤剂和反萃剂一般为适当浓度的无机酸、碱、盐溶液、水。 4.2 萃取 4.2.1 有关概念 有机相一般由萃取剂、稀释剂和添加剂等有机物组成。 萃取剂一般是与被萃物质能形成化学结合的萃合物的有机试剂,形成的萃合物和萃取剂本身能溶于稀释剂中。 稀释剂是一种一般不与被萃取物发生化学作用,不溶于水而能溶解萃取剂和萃合物的有机溶剂。(煤油) 添加剂是为改善萃取过程和提高萃取效率而添加的有机溶剂。(长链醇-正葵醇等) 4.2.1 有关概念 分配常数(能斯特分配平衡常数):液-液萃取是物质在互不相溶两种液相之间分配的过程,物质在两相中的分布服从分配定律,即:在一定温度和压力下,物质A在有机相与水相中分配达到平衡时,其浓度比为一常数,通常称为分配系数Kd: λ=[A]2/[A]1 A达平衡后溶质在两相中的浓度. 4.2.1 有关概念 分配系数(分配比):当溶质A在水相或有机相中发生电离、聚合等作用时,就会存在着多种化学形式,由于不同形式在两相中的分配行为不同,故总的浓度比就不是常数。溶质A在两相中的总浓度比值,则称为分配比,用符号D表示。 D=C有总/C水总 C为被萃物在两相中的平衡总浓度. 4.2 萃取 4.2.1 有关概念 分离系数: a=D2/D1 两种组分的分配系数 萃 取 率(萃取百分率):被萃取物在有机相中的量占它在两相中的百分数。 ε=m0/(m0+mA) m0,mA萃取平衡时被翠物在水相和无机相的重量. 4.2.2 特点: 他具有速度高、效率高、容量大、选择性高、过程为全液过程、易分离、易自动化,试剂易再生回收、操作安全方便等。 缺点是试剂较昂贵,易乳化夹带,成本较高等。 比化学沉淀法分离程度高; 比离子交换法选择性好、传质快; 4.2.3 应用:目前主要用于核燃料、稀土、钽铌、钴镍、锆铪等的分离提纯工艺。铜等重有色金属和黑色金属的提纯取工艺中。 D 协同效应与协同萃取体系 实验室液液萃取过程 4.2.5 影响萃取过程的主要因素 5. 1 pH的影响 与杂质的分离程度归纳 5.3 盐析: 无机盐——氯化钠、硫酸铵,作用: 生化物质在水中溶解度↓;两相比重差↑ 两相互溶度↓ 例:pen从水相→丁酯中,加氯化钠洗涤, 消除有机相水滴,提高质量和收率; spm的丁酯萃取液 + 饱和盐水洗涤, 减少spm在水中溶解度;消除有机相水滴;分相容易。 5.4 有机溶剂的选择 根据相似相溶的原理,选择与目标产物极性相近的有机溶剂为萃取剂,可以得到较大的分配系数(根据介电常数判断极性); 有机溶剂与水不互溶,与水有较大的密度差,黏度小,表面张力适中,相分散和相分离容易; 应当价廉易得,容易回收,毒性低,腐蚀性小,不与目标产物反应。 常用于生化萃取的有机溶剂有丁醇、丁酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等。 4.乳 化 乳化:水或有机溶剂以微小液滴分散在有机相或水相中的现象。 这样形成的分散体系称乳浊液。 乳化带来的问题:有机相和水相分相困难,出现夹带,收率低,纯度低。 乳化 4.2.5 萃取工艺 18.4 萃取
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