聚合物的转变与松弛.PPT

续　5.2.3.1 影响因素 （4）分子量 Tg 随Mn增加而增加，到达一定程度后Tg 不再明显变化 PS的Tg与Mn的关系 Fox-Flory导出的Tg与Mn的关系： Tg(∞)为临界分子量时聚合物的Tg ， K为特征常数 对于PS，Tg(∞)=100℃ , K=1.8×105 续　5.2.3.1 影响因素 （5）链间的相互作用 高分子链间相互作用降低了链的活动性，因而Tg增高 例如，聚癸二酸丁二醇配与尼龙66的Tg相差l00℃左右，主要原因是后者存在氢键。 分子链间的离子键对Tg的影响很大。 例如，聚丙烯酸中加入金属离于， Tg会大大提高，其效果又随离子的价数砸定。用Na﹢使Tg从106℃提高到280℃ ；用Cu2﹢取代Na﹢，Tg提高到500℃。 续　5.2.3.1 影响因素 （6）作用力 作用力方向性的不同，对Tg的影响也不相同，Tg是以链段运动为标志 单方向的外力作用，如对高聚物进行拉伸，外力对链段运动有推动作用，Tg↓，张力与Tg的关系可以用下列经验方程表示： Tg=A-Bf 围压力作用在高聚物上，使高聚物的自由体积排出一部分，高分子链的运动空间减少，链段运动困难，Tg↑，这一结论也证实了自由体积理论的预言。 在常压附近的小压力变对Tg 的影