高分子第五版第6章离子聚合NEW.pptVIP

引发机理：在水溶液中离解成H+，使烯烃质子化引发聚合。 质子酸作为引发剂的条件： 有足够强度产生H+ ； 酸根离子的亲核性不能过强，以免与活性中心结合成共价键，使链终止。 1. 质子酸 HClO4、H2SO4、H3PO4、HCl 2. Lewis酸 广义上把能和非共用电子对配位的分子和离子称做酸。 电子受体，亲电试剂 AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等是最常见的阳离子聚合引发剂，聚合大多在低温下进行。 Lewis酸单独使用时活性不高，往往与少量共引发剂（如水）共用，两者形成络合物离子对，才能引发阳离子聚合，例如BF3-H2O引发体系。 共引发剂——质子或碳阳离子的供给体。 ①质子供体，如、ROH、HX、RCOOH； ②能析出碳阳离子的物质。如RX、RCOX、（RCO）2O。 BF3-H2O引发体系的引发机理 ② 碳阳离子供体 引发活性取决于向单体提供质子或R+的能力。 主引发剂：与其接受电子的能力和酸性强弱有关。 活性次序： BF3AlCl3TiCl4SnCl4 AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR3 共引发剂：活性次序一般也即酸根强弱次序。 异丁烯以BF3为引发剂时，共引发剂的活性比为： 水: 醋酸: 甲醇＝50 : 1.5 : 1， 引发剂与共