第二节 质谱图解析课件.ppt

i断裂(电荷中心诱导的断裂) 倾向：X O, S N, C 与电负性有关 偶电子离子 正电荷中心吸引一对电子导致的断裂，电荷转移。 奇电子离子 麦氏重排： β-裂解,游离基中心引发,奇电子离子(质量数为偶数）（C=X, X=C,O,N,S ) 麦氏重排：酮，醛，酯，酸，酸酐 不饱和结构，能成六元环过度态 奇电子离子,质量数为偶数 苄基、烯丙基β-裂解 RDA裂解 机理： 两次断裂，产生奇电子离子（质量数为偶数）和中性碎片 分子离子峰可见, 54系裂，28系裂 邻位效应反应 有机质谱基本裂解方式强弱顺序 苄基裂解 α-裂解 麦氏重排，RDA,C-X重排 烯丙基裂解 次级定向裂解 与化合物有关的特征碎片离子系列 R; CH2C=O 43+14n CH2=NH2 30+14n CH2=OH（R） 31+14n CH2CH=CH2 41+14n, 42+14n CH2=CHOH 44+14n NH2=C=O 44+14n CH2=SH 47+14n 酸 60+14n 酯 61+14n 芳环： 77，51，39 环烷烃：不做要求 同位素峰相对丰度求法 氢原子数求法：氢定律：the maximum number of monovalent (Hydrogen, Halogen) atoms for a given number of carbons and nitrogens is: H = 2C + N + 2 例：M: m/z = 164 (100%) M+1: m/z = 165 (4.62%) M+2: m/z = 166 (100%) 1）不含氮或偶数个氮 2）含有1个溴 3）含碳数：4.6/1.1~4~5C 4）含氢数：37~25╳ 5）含氧 6）C5H9BrO，C4H9BrN2 , C4H5BrO2 M m/z = 120 (M; 100%), M+1 m/z = 121 (9.8%), M+2 m/z = 122 (.42%) C=9.8/1.1=9 氢原子数 120-108=12？ N=0 or even? 12-28=-16 O? 12-16=-4 分子式：C9H12 根据质谱图同位素信息求分子式（贝农表） 分子式 (M+1)/M (M+2)/M 1. C7H10N4 9.25 0.38 2. C8H8NO2 9.23 0.78 3. C8H10N2O 9.61 0.61 4. C8H12N3 9.98 0.45 5. C9H10O2 9.96 0.84 6. C9H12NO 10.34 0.68 7. C9H14N2 10.71 0.52 Tables are intended to bring up-to-date those previously published as an appendix to Mass spectrometry and its applications to organic chemistry, by J.H. Beynon ... 1960. M=150，有29个分子式 挑选的准则：氮定律，同位素丰度 解：由A的M+1、M+2的强度比判断，分子中应该没有 S、Cl、Br等同位素存在，Beynon表中，相对分子质量为150的分子式共有29个，其中(M+1)/M的百分比在9％～11％的分子式有7个： A. m/z 150， 151(M+1) 10.0，152(M+2) 0.8 分子式 (M+1)/M (M+2)/M 1. C7H10N4 9.25 0.38 2. C8H8NO2 9.23 0.