第5章有机对映异构.pptVIP

(I) (II) (III) (IV) ? （I）和（II）是对映体，一个是右旋酒石酸，另一个为左旋酒石酸，等量混合 组成外消旋酒石酸。(III)与(IV)也呈现镜象关系，但不是对映体，因将（III） 在纸面旋转180°，即可以得到(IV)，说明(III)与(IV)是同一构型，即同一个化 合物，在(III)或(IV)的分子中央都可以找到一个对称面，上半部正好是下半部 的镜象。 对称面 实验证明化合物Ⅲ，不表现出旋光性，这种由于分子中存在对称 面的而使分子内部旋光性互相抵消的化合物，称为内消旋体， 用meso表示。应当指出的是，内消旋体也是对映异构体的一种， 现在我们更加明确了对映异构与旋光性之间的关系，旋光性是对 映异构的最重要的特征，一种化合物有旋光性，则一定具有对映 异构，但对映异构体并不一定具有旋光性(如内消旋体，外消旋体)。 从酒石酸分子可以看出，含二个相同手性碳化合物具有左旋体、 右旋体与内消旋体三种异构体。 下面还以酒石酸的三种异构体作为例子，讨论R.S构型命名规 则在两个手性碳原子化合物上的应用,具体表示如下: 2S,3S 2R,3R 2R,3S ? 有机立体化学中,经常遇到费歇尔投影式与其它几种构象表示 式的转换,下面以三种酒石酸分子的构型为例,它们相应的立体 透视式与纽曼投影式如下: 立体透视式常用锯架式与楔形式两种,费歇尔投影式实际上就 是锯架式表示的全重叠式(顺叠式)投影的结果。 以锯架式表示酒石酸三种异构体的构象如下： （反叠式） （反叠式） （顺叠式） （顺交叉式） （顺交叉式） （反交叉式） 以楔形式表示这三种异构体则为： （顺交叉式） （顺交叉式） （反交叉式） 还可以纽曼投影式表示酒石酸三种异构体的构象。 （顺交叉式） （顺交叉式） （反交叉式） 三、2，3，4-三羟基戊二酸 ? 2，3，4-三羟基戊二酸有三个手性碳原子，其C3为特 殊的手性碳原子，当C2、C4的构型相同（同为R或同 为S），C3即为非手性碳原子，当C2、C4的构型不同 时，C3则可以看作手性碳原子，为了与一般的的手性 碳原子加以区别，将C3这种碳原子特称为假手性碳原 子。假手性碳原子的构型也可以命名，为区别普通的 R.S构型，用小写的r与s代表假手性碳原子的构型，并 规定与此假手性碳原子相连的手性碳原子的R构型在 次序规则中优先于S构型，因此下面的三羟基戊二酸 C3的构型在（C）中为r，在（d）中则为s。 三羟基戊二酸具有四种对映异构体，其投影式表示式 和命名如下所示 (a) (b) (c) (d) 2R,4R 2S,4S 2R,3r,4S 2R,3r,4S ? 实际上在异构体（c）、（d）中，各有一个对称面，应该 都属于内消旋体。 四、 含三个不相同的手性碳原子的化合物 ? 含三个互不相同的手性碳原子的化合物与上面讨论的 三羟基戊二酸不一样，异构体的数目应该为8个。如 用A、B、C表示这三种不同手性碳原子的构型，可以 组合得到4对对映体，即4个外消旋体。 A: R R R R S S S S B: R R S S R R S S C： R S R S R S R S 综上所述，含有两个不相同的手性碳原子的化合 物，具有4种对映异构体，含有三个不相同手性碳原子 的化合物，具有23=8种对映异构体，依此类推，含有 n个不相同的手性碳原子的化合物，其对映异构体的数 目为2n,,它们分别组成2n-1个外消旋体.但当化合物分子 中含有相同的手性碳原子时,由于内消旋体的存在,对映 异构体的总数目小于2n. 学习了以上内容之后,有必要对密切关联的几个重 要概念