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热分析技术 1 差热分析（ DTA）： 测量样品和惰性参比物间的温差与温度之间的关系。Differential Thermal Analysis 2 差式扫描量热法（ DSC） 测量样品升、降温或保持恒温时进出样品和参比物的热流与温度的关系。Differential Scanning Calorimetry 3 热重分析（ TGA）（ TG） 测量样品重量即质量与温度的关系。 Thermogravimetric Analysis 热分析技术 4 逸出气体分析（ EGA ） 是一组测量样品溢出的气体挥发性产物的性质和量与温度关系的技术。Ｅvolved Gas Analysis 5 热机械分析（ TMA） 是测量样品的形变（尺寸变化）与温度的关系。Thermomechanical Analysis 6 动态热机械分析仪（ DMA） 对样品施加正弦机械应力，测量力的振幅、位移（形变）的振幅和相位移。Dynamic Mechanical Analysis 热分析技术 7 热光分析（ TOA） 是指对样品光学性质的观察，或对样品透光率的测定。Thermooptical Analysis 8 化学发光（TCL ） 是观察和测量试样伴随化学反应发生弱光的一种技术。Thermochemiluminescence 差式扫描量热法 热重分析和热机械分析（DSC TGA和 TMA）是三种重要的热分析技术 放热峰 吸热峰 引起吸热峰的物理过程: 熔融;晶型转变;液晶转变;固化点准备;蒸发汽化;升华;吸收、吸水;解吸附。 引起放热峰的物理过程: 结晶;晶型转变;吸附;凝聚、凝固 引起吸热峰的化学过程: 在气氛中还原;氧化还原反应;固态反应;脱水;脱溶剂化;液固异相反应 引起放热峰的化学过程: 热分解;在气氛中氧化;氧化还原反应;固态反应;化学吸附;聚合;树脂预固化;燃烧;爆炸反应液固异相反应;催化反应。 热分析定义 热分析技术 热分析应用 目录 一对矛盾：灵敏度 ←→ 分辨率 如何提高灵敏度，检测微弱的热效应：提高升温速率，加大样品量。 如何提高分辨率，分离相邻的峰（平台）：使用慢速升温速率，小的样品量。 由于增大样品量对灵敏度影响较大，对分辨率影响较小，而加快升温速率对两者影响都大，因此在热效应微弱的情况下，常以选择较慢的升温速率（保持良好的分辨率），而以适当增加样品量来提高灵敏度 灵敏度与分辨率 实验技巧 热分析定义 热分析技术 热分析应用 目录 样品粒度小：比表面大，加速表面反应，加速热分解；堆积较紧密，内部导热良好，温度梯度小，DSC、DTG 的峰温和起始温度均有所降低。 样品堆积紧密：内部导热良好，温度梯度小；缺点是与气氛接触稍差，气体产物扩散稍差，可能对气固反应及生成气态产物的化学平衡略有影响。 样品在坩埚底部铺平：有利于降低热电偶与样品间的温度差。 一般在灵敏度允可的情况下选择较小的样品量，对块状样品切成薄片或碎粒，对粉末样品使其在坩埚底部铺平成一薄层。 对于TG测试（气固反应，或有气体产物逸出的热分解反应），若样品量较大堆积较高，则根据实际情况适当选择堆积紧密程度。 样品粒度与堆积方式 实验技巧 热分析定义 热分析技术 热分析应用 目录 对于动态气氛，根据实际反应需要选择惰性（N2, Ar, He）、氧化性（O2, air）、还原性（H2, CO）与其他特殊气氛（CO2, H2O, SO2, CH4, 腐蚀性气氛如 Cl2、F2等），并安排气体之间的混合、切换关系。 对比惰性与氧化性气氛中的不同现象，可区别高分子的热裂解与热氧化裂解。 气 氛 实验技巧 热分析定义 热分析技术 热分析应用 目录 根据实际需要选择动态气氛、静态气氛或真空气氛。 静态、动态与真空比较：静态下气体产物扩散不易，分压升高，反应移向高温；且易污染传感器。真空下加热源（炉体）与样品之间唯有通过辐射传热，温度差较大。一般非特殊需要，推荐使用动态吹扫气氛。 气 氛 实验技巧 热分析定义 热分析技术 热分析应用 目录 常用惰性气氛导热性：He N2 Ar 选择导热性较好的气氛，有利于向反应体系提供更充分的热量，降低样品内部的温度梯度，降低反应温度，提高反应速率；能使峰形变尖变窄，提高分辨率，使峰温向低温方向漂移；在相同的冷却介质流量下能加快冷却速率；缺点是会降低 DSC 灵敏度。 不同导热性能的气氛，需要作单独的温度与灵敏度标定。。 气 氛 实验技巧 热分析定义 热分析技术 热分析应用 目录 若气体产物扩散较慢（如静态气氛下），或有意提高气体产物的分压，将可能使反应向高温移动。 提高惰性吹扫气体的