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第三章 理想气体性质 3-1 理想气体的概念 理想气体 1、弹性的、不占体积的质点(与空间相比); 2、分子间没有吸引力(分子间距离足够大)。 实际气体 不能作理想气体对待的气体。 由(3-1),可得 3-2-3 通用气体常数 令 代入已知数据,得 分析:充气过程遵守质量守恒原则 代入已知数据,最后有 3-3 理想气体的比热容 热容:物体温度改变一度而传入或传出的热量,用 符号 C 表示; 比热容的标识方法 3-3-2 定压比热和定容比热 比定压热容 或记为 式(3-11)两边同乘以M,则可得 3-3-3 比热容的计算 一般实验测量时,仅取前4项,即 (3) 平均比热。 定义:在一定的温度变化范围内,单位量物质所吸收或放出的热量与该热力过程温度差之比值。 工程上一般将气体的真实比热容简化拟合为温度的 直线关系,记为 3-4 理想气体的内能、焓、熵 由于 对于理想气体,通常取0℃时的焓值为0。 对于理想气体的可逆过程,其热量交换还可依下式 计算 3-4-2 状态参数熵 由热力学第一定律的第一解析式和第二解析式 于是可得 于是,可得 状态(T, p0)时的熵s0值为 例(3-3): CO2按定压过程流经冷却器, 温度由600K冷却到366K.试计算1kgCO2的内能、焓及 熵的变化量。要求使用(1)平均比热容表;(2)气体 热力性质表;(3)真实热容经验式;和(4)比热容 算术平均式计算。 而平均比热容为 于是,t1和t2之间的平均定压比热容为 3-5 理想气体混合物 (b) 摩尔分数。 上式中,M为混合气体分子量,Mi为某组成气体的 摩尔质量(即分子量) 于是,得 (a) 已知折合分子量M。 1、比热容 例P64,3-4 定义 其中:?qrev为1kg 工质在微元可逆过程中与热源交换的 热量; ?qf为考虑过程不可逆时的耗散损失,如摩擦热 等;T为发生热交换时系统或工质的温度,ds为比熵 对于可逆过程,由于?qf=0,于是有 熵是描述热力系统混乱度的参数,与系统状态有关, 是尺度量。 (3-23) 可得 和 对于理想气体,由于 (3-24) (3-25) 当按定值比热计算时,积分上 述两式后可得 另外,由于 (3-26) (3-27) (3-28) 积分后,有 (3-28-a) 式(3-26)?(3-28-a)为计算理想气体熵变的一般 关系式 理想气体的熵还可以采用以下方法计算: 选择基准状态p0=1atm, T0=0K,规定基准状态的熵为0 即 则,任意状态 (T,P) 时的熵 s 值为 于是,由(3-25)式 可得 分析:已知T1=600K,T2=366K 即:t1=326.85℃,t2=92.85℃;查附表2得M=44.01g/mol (1) 使用平均比热容表计算 由附表5,根据内插法计算得到 这里,CO2的气体常数Rg为 因此,两个温度下的平均比热容为 于是,比内能变化量为 比焓变化量为 比熵变化量为 代入有关数据,得 工质一般是由几种气体组成的混合物,混合气体的 性质取决于混合气体中各组成气体之间的成份及其 热力性质 3-5-1 混合气体的成份表示法 混合气体的成份是指各组成的含量占总量的百分数。 常用的表示法有三:质量分数;摩尔分数;体积分数 (a) 质量分数. (3-29) 显然,有 (3-29-a) 同样的,有 (3-30) (3-30-a) (c) 体积分数 (3-31) 以?i表示混合气体的成份被较普遍采用。注意,这里 所指的体积一般是折合到标准状态下的容积。 根据阿弗伽德罗定律,显然有 (3-32) 另外,由(3-29)得 (3-33) 由于 于是,混合气体的折合气体常数Rg可表示为 (3-33-a) 可得 (3-34) 另外,由理想气体状态方程,有 同温同压下,有 (3-33-b) 3-5-2 混合气体的分压力和道尔顿分压定律 道尔顿分压定律 其中,pi为各组成气体分压力,p为气体总压。 3-5-3 混合气体的分体积定律 其中,Vi为各组成气体分容积,V为气体总容积。 显然,有 3-5-4 混合气体的折合分子量与气体常数 若用M表示折合分子量,则 计算混合气体的折合分子量可按以下两种情况处理 (a) 已知气体组成及?i(或xi),则 (b) 已知气体组成及wi , 由于 于是,得 计算混合气体的折合气体常数可按以下几种情况处理 (b) 已知 wi 和 Ri,g。 (c) 已知 ?i 和 Ri,g。 则有 * * 3-2.理想气体的状态方程 根据分子运动论的观点,气体的压力和温度可根据统计热力学知识表示为 N:单位质量气体所包含分子数 K:波兹曼常数;n: 单位体积内气体分子数,分子浓度; 由状态公理可知,描述工质平衡状态的独立参数只有两个。气体的基本状态参数p、v、T
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