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糖和糖生物化学 碳水化合物是地球上最丰富的生物分子，每年全球植物和藻类光合作用可转换1000亿吨CO2和H2O成为纤维素和其他植物产物。植物体85-90%的干重是糖。总的说来，糖在生物体内所起的作用包括：能量物质、结构物质和活性物质。 糖的世界 I 食用糖（蔗糖） 医疗用糖（葡萄糖及其衍生物，如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等） 绿色植物的皮、杆等多糖（纤维素） 粮食及块根、块茎中的糖（淀粉） 动物体内的贮藏多糖（糖元） 昆虫、蟹、虾等外骨骼糖（几丁质） 食用菌中的糖（香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等） 糖的世界 II 细菌、酵母的细胞壁糖 结缔组织中的糖（肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等） 核酸的糖、脂多糖（糖脂）、糖蛋白（蛋白聚糖）中的糖 细胞膜及其他细胞结构中的糖 血型糖 活性糖分子 糖的定义 多羟基醛 多羟基酮 多羟基醛或多羟基酮的衍生物 可以水解为多羟基醛或多羟基酮或它们的衍生物的物质 糖研究的简史 I 1843年，Dumas测定糖的实验式为（CH2O）n； 1870年，Colley；1883年，Tollens设想葡萄糖的结构式； 1881年，Emil Fischer对单糖结构分析，人工合成了当时已知的所有的己糖和戊糖； 1846年，Dubrunfont提出葡萄糖溶液有变旋现象； 糖研究的简史 II 1893年，Fischer正式提出葡萄糖的环状结构； 1895年，Tanret发现三种葡萄糖，其旋光性不同； 1926年，W．N．Haworth提出葡萄糖的Haworth投影式； 1928年，Malaprada发明过碘酸氧化法测定糖的结构；1932年，Fleury和Lange把这一方法完善化用于糖化学的研究 ； 糖研究的简史 III 1933年，N．A．S ?aeuson提出端基差向异构体，以表示还原糖及糖苷的?、?两种异构体； 1950年，R．E．Reeves证明己糖的椅式构象； 1950s后，把生物化学最新的理论和方法用于糖生物化学的研究，尤其在结构与功能关系的研究上取得了重要突破，发展或兴起了糖化学或糖生物化学的研究时代，特别是糖复合物的研究上发起了生命科学研究的又一个热点。 糖的组成 主要由C、H、O三种元素组成，有些还有N、S、P等。 单糖多符合结构通式：（CH2O）n，但仅从通式上并不能判断某分子是否就是糖，即： 符合通式的不一定是糖，如CH3COOH（乙酸），CH2O（甲醛），C3H6O3（乳酸） 是糖的不一定都符合通式，如C5H10O4（脱氧核糖），C6H12O5（鼠李糖）。 糖的分类 I 单糖（monosaccharides） 不能水解为其他糖的糖，按碳原子数分为 ： 丙糖（甘油醛） 丁糖（赤藓糖） 戊糖（木酮糖、核酮糖、核糖、脱氧核糖等） 己糖（葡萄糖、果糖、半乳糖等）等。 糖的分类 II 寡糖（oligosaccharides） 可以水解为其他糖的糖（2—十几个单糖），一般包括： 二糖（disaccharides） 蔗糖、麦芽糖、乳糖 三糖（trisaccharides） 棉籽糖 其他寡糖。 糖的分类 III 多糖（polysaccharides）可水解为多个其他单糖或其衍生物的糖，包括： 同多糖（homoglycans, homopolysaccharides）水解为同一单糖的高分子聚合物，淀粉、糖元、纤维素、几丁质、糖苷等。 异多糖（heteroglycans, heteropolysaccharides）水解产物不止一种单糖或单糖衍生物，透明质酸、肝素、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等。 糖的分类 IV 糖的衍生物 指糖的氧化产物、还原产物、氨基取代物及糖苷化合物等，如，D-氨基葡萄糖、N-乙酰氨基葡萄糖、糖的硫酸酯等； 多糖复合物（polysaccharides complex）糖与脂、蛋白等共价相连组成蛋白多糖（protein polysaccharides）、糖蛋白（glycanproteins）、糖脂（glycanlipids）。 葡萄糖的化学结构 元素组成：C、H、O，三者比例 C 40%、H 6.7%、O 53.3%; 实验式：（CH2O); 冰点降低及沸点升高法测得分子量为：180; 分子式为：（CH2O）6，即C6H12O6 葡萄糖直链结构的证据 1. 葡萄糖可与Fehling试剂或其他醛试剂反应?醛基 2. 葡萄糖与乙酸酐结合，产生有5个乙酰基的衍生物?5个羟基存在 3. 葡萄糖与钠汞齐（Na、Hg的合金）作用，被还原为一种具有6个羟基的山梨醇（Sorbitol，glocitol），后者是一个6C构成的直链醇。 证明葡萄糖的六个碳是连成直链的结构分子。 差向异构体（Epimers) 葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与