醛和酮化学讲义.pptVIP

一、醛和酮的分类和命名 醛（酮) 2.命名 二、醛和酮的化学性质 （一）羰基的亲核加成反应 （一）羰基的亲核加成反应 （二）α-氢原子的反应 （三）氧化反应 - CH 3 CCBr 3 OH O + - + CBr 3 + HCBr 3 - - C H 3 C C B r 3 O O H C H 3 C O H O C H 3 C O O 因为有卤仿生成，故称为卤仿反应，当卤素是碘时， 生成黄色晶体碘仿，则称为碘仿反应。 机理 ⑴适用范围： O CH3-C- 、 CH3-C- OH ⑵乙醛、甲基酮以及具有 结构的醇都能发生碘仿反应，对它们进行鉴别。 例2 CH3CH2CHO CH3COCH3 I2 NaOH × CHI3 黄色 例1 C O CH3 CH3 I2 NaOH CH3 CI3 C O NaOH CHI3 + CH3COONa 制备少一个碳的酸 ⑴托伦(Tollen)试剂（硝酸银的氨溶液） 反应称为银镜反应。托伦试剂可氧化脂肪醛，又可氧化芳香醛，但不可氧化酮 。 1.醛的氧化 * 第十二章 醛和酮 教学目的：1.了解并掌握醛和酮的分类、 命名。 2.掌握醛和酮的化学性质。 教学重点：1.醛和酮的命名。 2.醛和酮的化学性质。 教学难点：羰基上的亲核加成反应历程。 教学时数：6学时 醛 酮 醛、酮分子中含有官能团羰基 ，故称为羰基化合物。 醛基 -CHO 酮基 注： -COH × O C 特殊 O C H H 1.分类 根据烃基结构分类 根据烃基是否饱和分类 根据羰基数目分类 脂肪族醛（酮） 脂环族醛（酮） 芳香族醛（酮） 饱和醛（酮） 不饱和醛（酮） 一元醛（酮） 多元醛（酮） ⑴习惯命名法（适用简单的醛、酮） ①醛与伯醇相似，只需把“醇”字改为“醛”字即可。 正丁醛 异丁醛 苯甲醛 例1 例2 蚁醛 　 肉桂醛 　 水杨醛 （由蚁酸而来）（由肉桂酸而来）（由水杨酸而来） ②酮类似醚,可按羰基上连接的两个烃基根据 “次序规则”称为某（基）某（基）甲酮。 二甲基（甲）酮 甲基乙基（甲）酮 （二甲酮） （甲乙酮） 苯基乙烯基（甲）酮 ※芳基和脂基的混酮，要把芳基写在前面 例3 例4 ①选主链。含羰基,最长碳链。 不饱和醛酮，主链应包含不饱和键。 芳香族醛酮，把芳环作取代基。 ⑵系统命名法 ③取代基。 ②编 号。近羰基。 主链编号也可用α、β、γ……表示。 ④标位号。（醛不用标） 4-苯基-2-戊酮 4-戊烯-2-酮 4-甲基-2-戊酮 2-甲基丙醛 （α-甲基丙醛 ） 例1 例2 醛的氧化反应 羰基的还原反应 羰基的亲核加成反应 α-H的反应 羟醛缩合 卤代 托伦试剂 斐林试剂 HCN NaHSO3 ROH RMgX H2N-Y 还原为醇 还原为烃 催化加氢 金属氢化物 克莱门森法 黄鸣龙法 SP2 C=O + H-A 慢 C O A - 快 H+ C O A H δ + δ - δ - δ + 回忆：亲电加成 亲核加成与亲电加成的区别： ①历程不同。 ②试剂不同。 ③亲核加成可逆。 亲电加成不可逆。 亲核加成 亲电加成 HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-Y X2、HX、H2SO4、H2O、HXO 1.与氢氰酸加成 该反应是有机合成中增长碳链的方法之一 。 α-羟基腈（氰醇） ⑵适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳以 下的环酮 ⑴机理： ⑶加成速度： 不加OH-，3-4h，1/2反应 加OH-，1D，快 加H+，几天也不反应 ⑸应用 C=O CH3 CH3 CH3 CH3 C OH CN H2SO4 CH3OH, △ HCN CH3 CH2=C COOCH3 水解、酯化、脱水 α-甲基丙烯酸甲酯 ⑷HCN剧毒，挥发性大，实际NaCN,KCN滴加无机酸。 2、与亚硫酸氢钠的加成 ⑴适用范围：醛、脂族甲基酮和C8以下环酮 40﹪ C O R ( C H 3 ) H S O 3 H Na C O H R ( C H 3 ) H S O 3 N a （白） R C O + H ( C H 3 ) H S O 3 N a ‥ C O C H 3 = O 例 √ × ⑵应用：