无机化学复习总结纲要.ppt

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2019-08-31 发布于福建
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无机化学复习总结纲要.ppt

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School of Chemistry Chemical Engineering Sun Yat-Sen University School of Chemistry Chemical Engineering Sun Yat-Sen University 目录 (续)无机化学(下): 元素无机化学期中考试内容: 第1章卤素第2章氧族元素第3章氮族元素期末考试内容: 第4章碳族元素第5章硼族元素第6章铜、锌分族第7章 d 区过渡元素 △G?T — T 图(Ellingham图)(冶金) （下页）（也见：蔡少华等，《元素无机化学》，p.141-143）位于下方线的还原剂，可以自发把上方线的金属化合物还原为金属。 0 -200 -400 -600 -800 -1000 273 1000 2000 3000 T / K 2Cu2O + O2 → 2 CuO 2 CO + O2 → 2CO2 2/3Cr2O3 m C + O2 → CO2 2 C + O2 → 2 CO TiO2 2/3 Al2O3 2 MgO b ● ● ● ● ● ● ● m m ?G ?/ kJ·mol-1 2 Hg + O2 → 2HgO 1：求E ? [Fe(CN)6)3-/ Fe(CN)6)4-]（衍生电位）已知: E? (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V （母体电位）, ?6 ,[Fe(CN)6]3- =1.0 ?1042 , ?6 , [Fe(CN)6]4- = 1.0 ?1035 . 解：E? [Fe(CN)6)3-/ Fe(CN)6)4-] 对应的电极反应为: Fe(CN)6)3- + e = Fe(CN)6)4- 标态标态 [Fe3+] 和 [Fe2+] 不在标态, 由配位平衡决定： Fe2+ + 6 CN- = Fe(CN)64- K稳[Fe(CN)6)4 -] = [Fe(CN)6)4- ] / [Fe2+] [CN-]6 [Fe2+] = [Fe(CN)6)4- ] / K稳[Fe(CN)6)4-][CN-]6 Fe3+ + 6 CN- = Fe(CN)63 - K稳[Fe(CN)6)3 -] = [Fe(CN)6)3 - ] / [Fe3+] [CN-]6 [Fe3+] = [Fe(CN)6)3 - ] / K 稳 [Fe(CN)6)3 -] [CN-]6 E ? [Fe(CN)6)3-/ Fe(CN)6)4-] = E (Fe3+ / Fe2+) = E? (Fe3+ / Fe2+) + 0.059 lg [(Fe3+ ) / (Fe2+) ] = E? (Fe3+ / Fe2+) + 0.059 lg {Fe(CN)6)3 - ] / K稳[Fe(CN)6)3 -][CN-]6} - 0.059 lg {Fe(CN)6)4 - ] / K稳[Fe(CN)6)4 -][CN-]6} = E? (Fe3+ / Fe2+) + 0.059 lg {K稳[Fe(CN)6)4 -] / K稳[Fe(CN)6)3 -]} = 0.77 + 0.059 lg (1.0 ?1035 / 1.0 ?1042 ) = 0.77 + (-0.413) = 0.357 V 可见: Fe(CN)6)3- 和 Fe(CN)6)4 - 配合物的生成使 E(Fe3+ / Fe2+) ↓, 因为 [Fe3+] 减小比 [Fe2+] 更多。 3 HgS(s) + 12 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 [HgCl42-] + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O (已知: Ksp(HgS) = 4.0×10-53， K稳(HgCl42-) = 1.3×1015， E? (S/H2S) = - 0.14V ， E? (NO3-/NO) = 0.96 V， Ka1(H2S) = 1.3×10-7 ， Ka2 (H2S)= 7.1×10-15 ) 2：求下列反应的平衡常数（为什么王水能溶解HgS?）解: 3 HgS(s) + 12 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 [HgCl42-] + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O