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缓蚀剂的研究与应用
摘要:本文归纳总结了近年来缓蚀剂研究开发与应用情况,探讨了缓蚀剂的应用开发和缓蚀理论研究方面的部分成果,对缓蚀剂科学技术今后的发展趋势进行了展望。主要内容包括:缓蚀剂按电化学机理的分类,水中离子沉淀膜型缓蚀剂、金属离子沉淀膜型缓蚀剂、缓蚀剂作用的理论研究与应用。
关键词:盐酸溶液,量子化学 ,缓蚀剂, 阴极缓蚀剂 ,金属离子沉淀膜型缓蚀剂 ,铜银缓蚀剂苯骈三氮唑 , 盐酸酸洗缓蚀剂,后缓蚀剂
1引言
缓蚀剂是一种防腐蚀化学品,它少量加入环境介质中就能显著地降低金属的腐蚀速度。与其它防腐蚀方法相比,缓蚀剂具有使用方便、经济有效的特点,广泛地应用于工业生产和社会生活中。随着工业经济的发展和社会进步,缓蚀剂的作用功能和应用范围不断拓宽。蚀防护是工业生产过程中非常重要的问题,在众多的防腐蚀方法中,缓蚀剂因具有经济、高效、适应性强等优点被广泛应用中石油、石化、钢铁、电力、建筑等领域
2缓蚀剂按电化学机理的分类
从电化学角度出发,金属的腐蚀是在电解质溶液中发生的阳极过程和阴极过程。缓蚀剂的加人可以阻滞任何一过程的进行或同时阻滞两个过程进行,按上述电化学原理,缓蚀剂可分为阳极缓蚀剂、阴极缓蚀剂及混合型缓蚀剂。
2.1氧化膜型缓蚀剂
缓蚀剂直接或间接地与金属生成氧化物或氢氧化物,从而在金属表面上形成保护膜,这种保护膜薄而致密,与基体金属的粘附性强,结合紧密,能阻碍溶解氧扩散,使金属的腐蚀反应速度降低。这种保护膜在形成过程中,膜不会一直增厚,当这种氧化膜增大到一定厚度时,一部分氧化物会向溶液中扩散,当氧化物向溶液扩散的趋势成为膜增厚的障碍时,膜厚的增长就几乎自动停止。因此,氧化膜型缓蚀剂效果良好,而且有过剩的缓蚀剂也不会产生垢。
多数氧化膜型缓蚀剂都是重金属含氧酸盐,如铬酸盐、铂酸盐、钨酸盐等。因重金属缓蚀剂易造成环境污染,所以一般应用较少。
亚硝酸盐借助于水中溶解氧在金属表面形成氧化膜而成为氧化膜型氧化剂,具有代表性的有亚硝酸钠和亚硝酸按。值得注意的是,这种缓蚀剂在含有氧化剂的水中使用时,它会被氧化成硝酸盐,其缓蚀效果就会减弱,因此它不能与氧化型杀菌型(如氯等)同时使用。此外,亚硝酸盐在长期使用后,系统内的硝化细菌会大量繁殖,能氧化亚硝酸盐成为硝酸盐,使得防腐效果降低。因此,亚硝酸盐的使用也受到一定限制。
2.2、水中离子沉淀膜型缓蚀剂
沉积膜型缓蚀剂能与溶解于水中的离子生成难溶盐或络合物,在金属表面上析出沉淀,从而形成防腐蚀薄膜,这种薄膜多孔、较厚、比较松散,大多与金属基体的粘合性差。因此,它防止氧向金属表面扩散不完全,防腐效果不很理想,如果这种缓蚀剂用量过多,所生成的膜厚度会不断增加,这样由于垢层加厚而影响传热,如果水温较高,而且水中有碳酸氢盐,就会生成碳酸盐垢以及溶解更多二氧化碳,这样对系统是不利的。沉淀膜型缓蚀剂有聚磷酸盐、硅酸盐和锌盐等。
通常认为聚磷酸盐是阳极型缓蚀剂,因为它主要形成以Fe2O3和FePO4为主的保护膜,它能抑制阳极反应,但油田水中Ca2+、Mg2+浓度较高,聚磷酸盐易与它们生成络合物而沉积的保护膜主要是聚磷酸钙、聚磷酸镁等,它们沉积在阴极表面上,能抑制阴极反应。因此,在采用聚磷酸盐作为缓蚀剂时,水中应该有一定浓度的Ca2+、Mg2+离子,这样的缓蚀效果更显著。如果使用聚磷酸盐作为缓蚀剂,必须采取措施以控制微生物的生长,因为聚磷酸盐是微生物生长的营养成分,它的存在会促进微生物的繁殖,造成大量的细菌结膜,使水质变差,因此采用有效的杀菌措施是必要的。
锌盐是一种阴极缓蚀剂,其中起作用的是锌离子,它在阴极部位产生Zn(OH)2沉淀,起保护膜作用。锌盐的阴离子一般不影响它的缓蚀能力,氯化锌、硫酸锌以及硝酸锌等都可以选用,但如果用氯化锌,水中氯离子含量会增加,它能破坏保护膜,从而产生一些不良后果,这在使用时应注意,锌盐一般不单独使用,如果它和其它缓蚀剂联合使用,会有明显的增效作用。锌盐的使用有一定的局限,它对环境的污染很严重,如果能找到其他无污染的缓蚀剂,那么应尽量避免使用重金属作为缓蚀剂。
2.3金属离子沉淀膜型缓蚀剂
这种缓蚀剂是由于使金属活化溶解,并在含金属离子的部位与缓蚀剂形成沉淀,产生致密的薄膜,其缓蚀效果良好。在防蚀膜形成之后,即使在缓蚀剂过剩的情况下,薄膜也停止增长,因为防蚀膜一经形成,它将金属包裹起来,而不与缓蚀剂继续作用,也就停止生成沉淀,防蚀膜也不再增厚。其保护作用是因为它在铜体的表面形成螫合物,从而抑制腐蚀。这类缓蚀剂还有杂环硫醇等。巯基苯并磷酸与聚磷酸盐共同使用,对防止金属的点蚀有良好效果。
3影响缓蚀剂的各种因素
3.1、浓度的影响
缓蚀剂浓度
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