化学分析 第七章 氧化还原滴定法.pptVIP

第二节 氧化还原反应 三、氧化还原反应的进行程度 第三节 碘量法 iodimetry 一、基本原理 碘量法：以I2作为氧化剂，或以I-作为还原剂，进行氧化还原滴定的方法。 直接碘量法：用I2标准液直接滴定样品溶液。 置换碘量法：样品溶液中先加入KI，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。 剩余碘量法：样品溶液中先加入过量的I2标准液，待反应完全后，用Na2S2O3标准液滴定剩余的I2。 I2的理化性质： 溶解度小（水）：1.18?10-3 mol/L （25?C） 挥发性：升华 配制碘溶液时加KI，其作用是： 增加I2的溶解度。 减小I2的挥发性。 I2 + I- ? I3- I3- + 2e ? 3I- 碘量法的误差来源 ① I2 容易挥发 ② I - 易被氧化 加过量KI 室温 碘量瓶（盖） 生成 I2立即滴定 勿剧烈摇动 避免使用不必要的高酸度 置于暗处避免光照 除去溶解氧及催化物质 Cu2+、NO2-、NO （一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：Vc，S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应） 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 例：维生素C的测定 　　C6H8O6 +I2 →C6H6O6 +2HI 滴定条件： * 稀醋酸：防止Vc被空气氧化。 * 新煮沸放冷的蒸馏水：除O2。 （二）置换碘量法：(Na2S2O3滴定析出的定量I2) 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，CLO-，Cu2+ 滴定反应： I2 + 2S2O32- ? 2I- + S4O62- 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O 1、胆矾(CuSO4·5H2O)中铜含量的测定 置换碘量法应用示例 I-的作用： 还原剂 Cu+的沉淀剂 I2的增溶剂 注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放I2 漂白粉：Ca(ClO)2、 CaCl2·Ca(OH)2·H2O和CaO的混合物，常用化学式Ca(ClO)Cl表示。 漂白粉在酸的作用下可放出氯气： Ca(ClO)Cl + 2H+ Ca2+ + Cl2+ H2O 2、漂白粉中有效氯的测定 放出的氯气具有漂白作用，叫有效氯，以此来表示漂白粉的纯度。漂白粉中的有效氯含量常用滴定碘法进行测定，即在一定量的漂白粉中加入过量的KI，加H2SO4酸化，有效氯与I-作用析出等量的I2，析出的I2以淀粉指示剂立即用Na2S2O3标准溶液滴定。 以上过程可以用以下反应方程表示： ClO- + Cl- + 2H+ Cl2 + H2O Cl2 + 2I- I2 + 2Cl- I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 故溶液中有效氯的含量： 漂白粉中有效氯的测定 (三) 剩余碘量法 过程：先在样品溶液中加入过量I2溶液，然后再用Na2S2O3标准溶液回滴剩余的I2。 例：葡萄糖含量的测定 I2在碱性溶液中可生成IO-，葡萄糖分子中的醛基能被过量的IO-定量地氧化为葡萄糖酸，剩余的IO-在碱性溶液中发生歧化反应，生成IO3-和I-，溶液酸化后，析出的I2用Na2S2O