有机化学醇和醚.pptVIP

第九章 醇 和 醚 第一节 醇 第二节 醚 第一节 醇 一、醇的结构、分类、异构和命名 * 醇的结构 醇分子中含有羟基（-OH）官能团。醇也可以看作是烃分子中的氢原子被羟基取代后生成的产物。饱和一元醇通式 CnH2n+1OH 或 ROH。 醇分子中∠C-O-H（键角）为108.9°氧原子最外层有6个电子，在成键时发生不等性杂化，它以一个 SP3 杂化轨道和碳原子的 SP3 杂化轨道形成 C-O 键，另一个 SP3 杂化轨道和氢原子的 IS轨道形成 0-H 键，剩下两个SP3 杂化轨道被两对未共用电子对占据，由于两对未共用电子对的相互排斥和挤压，使醇分子中∠C-O-H 键角小于109.5°。 * 醇的分类 ● 按羟基所连的碳原子类型： 伯醇（1°醇） 仲醇（2°醇） 叔醇（3°醇） * 异构和命名 ● 异构：醇的构造异构包括碳链异和官能团位置异构。 a. 选择含有羟基的最长碳链为主链，支链看作取代基，编号从靠近羟基的一端开始。 命名举例： 二、醇的制法 * 烯烃水合（见烯烃加成反应） ● 直接水合 简单的醇，如乙醇，异丙醇，叔丁醇等，可用烯烃直接水合，即用相应的烯烃与水蒸气在加热、加压、催化剂存在下直接生成醇。 * 硼氢化氧化反应 ● 酯需高温高压才能催化加氢，用化学还原剂还原最常用的是金属钠和醇。 * 从格利雅试剂制备 利用此反应，可制取伯、仲、叔醇。 三、醇的物理性质 低级醇是具有酒味的无色液体，C12以上的醇为固体。由于醇之间可以形成氢键，所以沸点比相应的烷烃高。又由于醇和水之间也可以形成氢键，低级醇易溶于水。自正丁醇开始，随着烃基增大，阻碍了羟基与水形成氢键，因此在水中的溶解度减低，以至不溶于水。 对于ROH，-OH能与水形成氢键，称为亲水基，R不能则称为憎水基。所以分子中不含亲水基的有机化合物难溶或不溶于水，分子中有亲水基的、碳原子少（1~3个碳）的有机化合物则易溶于水。碳原子数越多，则溶解度越小，甚至不溶于水。这是有机化合物在水中溶解性的一般规律。 四、醇的化学性质 * 与活泼金属的反应 * 卤烃的生成 ● 醇与氢卤酸作用，则羟基被卤素取代而生成卤烃和水，这是制备卤烃的重要方法之一。 ● 由伯醇制备相应卤烷时，一般用卤化钠和浓硫酸为试剂。 * 脱水反应 ● 分子内脱水 * 与无机酸的反应 醇可与硫酸、硝酸、磷酸等无机酸作用得到无机酸酯。 * 氧化和脱氢（α—H的氧化） * 多元醇的性质（1，2-二醇） 多元醇（1，2-二醇）的酸性比一元醇强。例如甘油，可与氢氧化铜作用生成绛兰色的甘油铜溶液。 五、硫醇 * 定义及命名 ● 醇分子中的氧原子为硫原子所代替而形成的化合物叫硫醇（R-SH） ● 命名与醇相似，只须把醇字改为“硫醇” –SH 称巯（qiú) 基，如： * 性质 ● 弱酸性（酸性比醇大） ● 氧化反应 氧化剂：H2O2、 NaIO、I2或O2 ● 酯化反应： 第二节 醚 一、 醚的分类，命名和同分异构 * 分类 醚可看作是醇羟基的氢原子被烃基取代后生成的产物，通式为R-O-R，Ar-O-R 或 Ar-0-Ar。醚分子中的“-O-”称为醚键，按它所连的烃基结构和方式不同，醚可分为： * 命名 ● 简单的醚可按习惯命名法，按醚键所连的两个烃基的名称，先简后繁写在“醚”前，芳醚则将芳烃写在前面；单醚可将“二”字省略。 * 同分异构 由于烃基的异构和官能团位置的不同，可引起同分异构现象，另外相同碳原子的醇和醚也互为构造异构体，这种异构体是属于官能团不同的构造异构体。 二、 醚的制法 * 醇分子间脱水（详见醇的性质）此法适合于制取单醚 ● 制备具有叔烃基的混醚时，应采用叔醇钠和伯卤烷作用，因为叔卤烷在此条件下会发生消除反应。如： 三、 醚的性质 * 物理性质 除甲醚，甲乙醚为气体外，其余醚大多是无色、有特殊气味、易流动的液体，相对密度小于1。因为醚分子间不能形成氢键，所以醚的沸点比相同碳原子数的醇的沸点低。醚一般只微溶于水，易溶于有机溶剂，其本身也是一个很好的有机溶剂。 * 化学性质 醚的化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠发生作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定，但能发生下列反应： （1） 用KI——淀粉试纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成为I2而使含淀粉的试纸