一些特殊类型的表面活性剂 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 胶束(micelle) 增溶作用 增溶作用 反胶束 反胶束 胶束催化 表面活性剂混合物 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的重要作用 第六章. 固液界面—吸附作用 1.固液吸附的本质和特点 2.自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 自浓溶液中的吸附 3.自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 4.自电解质溶液中的吸附 自电解质溶液中的吸附 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 双电层模型 离子交换 离子交换 5.自大分子溶液中的吸附 自大分子溶液中的吸附 自大分子溶液中的吸附 6 . 表面活性剂在固液界面上的吸附 表面活性剂在固液界面上的吸附 表面活性剂在固液界面上的吸附 表面活性剂在固液界面上的吸附 7.固液界面吸附的应用 固液界面吸附的应用 固液界面吸附的应用 以下介绍滑动面和 ζ 电势。 滑动面是当固液两相发生相对移动时呈现在固 液交界处的一个高低不平的曲面,它位于紧密层 之外,扩散层之中且距固体表面的距离约为分子 直径大小处。滑动面与溶液本体之间的电势差称 为 ζ 电势。有时也称为电动电势,这是因为只 有当固液两相发生相对移动时才有 ζ 电势,可 见,ζ 电势是滑动面存在的结果,而滑动面是 ζ 电势产生的基础。 当电解质的浓度增加时,介质中反离子的浓度加大, 将压缩扩散层使其变薄,把更多的反离子挤进滑动 面以内,使 ζ 电势在数值上变小,如下图所示。当 电解质的浓度足够大时,可使 ζ 电势为零。此时相 应的状态,称为等电态。 处于等电态的粒子是不带电的, 电泳,电渗的速度也必然为零。 此时,溶胶非常容易聚沉。 ζ 电势可自电泳,电渗等实验 中求得。 ??????????????????????????????? 另外,处于扩散层中的离子可被加入溶液中的 同性离子取代。如果原来半径小的离子被半径大 的离子所交换,则由于后者能较强地吸附在表面,从而导致双电层变薄和ξ电势下降。 当高价离子交换低价离子时,不仅能降低ξ电 势,而且有可能改变表面带电的符号。这是由于 高价反离子具有特别强的吸附能力,在表面上可 能超量吸附。 电解质离子在固液界面上的吸附 在一定条件下,电解质可以分子状态在固液界面上吸附, 但大多数情况是以离子形式被吸附,电解质的吸附主要有 两种形式。 (1)Stern层吸附——静电吸附 可用Langmuir吸附等温式描述 ? ψd为紧密层电势,Φ为吸附势能,可见,决定 吸附能力大小的除静电作用外,还有非静电作用, 也有离子在带电符号相同的固体表面上吸附的例 子,此时吸附主要是非电性力起作用,如范得华引力 (2)离子交换 M1 + RM2 M2+RM1 交换离子 固体 离子交换剂 交换吸附的平衡常数K的大小反映了离子交换过程的趋 势,有时也用△G的值来表示交换能力大小。离子交换剂 的基本特性称为交换容量或交换能力,通常用mmol/g表示 离子交换已在分离(如含磺酸基的交联聚苯乙烯树 脂可分离所有的稀士元素 ,含羟基和磺酸基的酚醛 树脂可分离蛋白质水解产生的20多种氨基酸,燃料 电池的隔膜如全氟磺酸膜 交换)。等方面得到应 用。 (3)选择性吸附 a、选择吸附与固体类似的溶质(晶体扩充) b、选择易在固体表面生成难溶化含物的离子。如当 KI过量 吸附I-,当 AgNO3过量,吸附Ag+ 。 大分子化合物在固液界面的吸附在分散体系的稳定和聚凝作 用中有广泛的应用。 特点:①大分子在固液界面上可有多种构型,故吸附平衡 慢。 ②分子量大,形状可变,可发生多点吸附,且脱附慢。 (1)、吸附等温式 ν为大分子化合物的链节数,C为平衡浓度,θ为覆盖度 ( 2)、影响吸附的因素 1)吸附速度 由于大分子分子量大,扩散慢,且吸附时常伴随着分子构型的 变化,故其吸附速度慢,这就给讨论大分子吸附带来困难。 2)分子量的影响 对孔性固体, 分子量增加,吸附量减少。 对大孔或非孔固体 α=1只有1个吸附点 α=0表 示
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