纤维素化学-5(2)-离子液体.pptVIP

纤维素化学 纤维素溶剂 离子液体 纤维素化学 离子液体 离子液体是指全部由离子组成的液体，如高温下的KCI, KOH呈液体状态，此时它们就是离子液体。 在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质，称为室温离子液体、室温熔融盐、有机离子液体等，目前尚无统一的名称，但倾向于简称离子液体。 在离子化合物中，阴阳离子之间的作用力为库仑力，其大小与阴阳离子的电荷数量及半径有关，离子半径越大，它们之间的作用力越小，这种离子化合物的熔点就越低。某些离子化合物的阴阳离子体积很大，结构松散，导致它们之间的作用力较低，以至于熔点接近室温 纤维素化学 优点： 离子液体无味、不燃，其蒸汽压极低，因此可用在高真空体系中，同时可减少因挥发而产生的环境污染问题 。 离子液体对有机和无机物都有良好的溶解性能，可使反应在均相条件下进行，同时可减少设备体积 ； 可操作温度范围宽（-40～300℃），具有良好的热稳定性和化学稳定性，易与其它物质分离，可以循环利用； 表现出 Lewis、Franklin 酸的酸性，且酸强度可调 。 上述优点对许多有机化学反应，如聚合反应、烷基化反应、酰基化反应，离子溶液都是良好的溶剂。 纤维素化学 特点： 不挥发、不可燃、导电性强、室温下离子液体的粘度很大（通常比传统的有机溶剂高1-3个数量级，离子液体内部的范德华力与氢键的相互作用决定其粘度。）、热容大、蒸汽压小、性质稳定，对许多无机盐和有机物有良好的溶解性，在电化学、有机合成、催化、分离等领域被广泛的应用 纤维素化学 离子液体由带正电的离子和带负电的离子组成, 现在多指在低于100摄氏度时呈液体状态的熔盐。 纤维素化学 由于具有很多独特的优点，离子液体在近15年来已经引起人们的广泛关注。 相对于离子液体在有机合成、催化、分离和电化学等领域的研究而言，离子液体用于天然高分子方面的研究则较晚最初，人们发现离子液体对一些小分子碳水化合物具有良好的溶解性能。 纤维素化学 离子型液体通常由 100%的有机阳离子和无机、有机阴离子组成, 其阴阳离子的结构组成对离子液体的物化特性及溶解性起决定性作用。 纤维素化学 常见的阳离子有1,3-二烷基取代咪唑离子、N-烷基取代吡啶离子、季胺离子、季膦离子等。 阴离子有[BF]-、[PF6]-、[NO3]-、Cl-、Br-、I-、Al2Cl7-、CH3COO-、CF3COO-等。 有研究报道的离子液体有1-丁基-3-甲基咪唑氯化物([Bmim] Cl)、氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑氯化物([Amim]Cl)、氯化1-(2-羟乙基)-3 -甲基咪唑盐([Hemim]Cl)等。 纤维素化学 纤维素化学 几种常见离子液体的化学结构 纤维素化学 2002年，美国阿拉巴马大学Rogers教授领导的课题组首先发现了离子液体可以溶解纤维素。 由于人类已经发现的纤维素溶剂还或多或少存在一些缺点，而离子液体又具有很多独特的优越性能，被认为是极具应用潜力的绿色溶剂，因而离子液体在纤维素领域中的应用引起了人们极大的兴趣。 纤维素化学 Rogers的研究组发现并报道了一些具有形成氢键能力的阴离子组成的离子液体可以溶解纤维素，其中１-丁基-３-甲基咪唑氯盐离子液体（BmimCl）对纤维素表现出最好的溶解能力，在１００℃加热的情况下聚合度（ＤＰ）为１０００的可溶性纤维素浆粕的溶解度为１０％（质量），而在微波加热情况下纤维素的溶解度甚至可以达到２５％ （质量） 。 纤维素化学 Rogers等认为，氯代咪唑型离子液体中高浓度的氯离子对纤维素的溶解具有至关重要的作用。因为氯离子具有很强的氢键接受能力，可以和纤维素大分子链中羟基上的氢形成氢键，从而破坏了纤维素中大分子链间存在的大量氢键，最终导致纤维素的溶解。 纤维素化学 武进等的研究发现１-烯丙基-３-甲基咪唑氯盐离子液体（AmimCl）对纤维素具有出色的溶解能力。 和常见的咪唑基氯盐离子液体［如BmimCl和1-乙基-3-甲基咪唑氯盐（EmimCl］相比，AmimCl的合成要相对容易得。 纤维素化学 常规合成条件下，经过3h的反应，甲基咪唑的转化率即 可达到80%，经过6h的反应，几乎可以达到100%，这要 归结于烯丙基氯较高的反应活性。 而BmimCl的合成通常需要48h的反应时间。 纤维素化学 AmimCl具有较高的热稳定性，热失重测试（TGA)结果表明AmimCl的起始热分解温度为273℃，略高于BmimCl (254℃)。 需要指出的是，在相同温度下AmimCl的黏度明显低于BmimCl，如30℃下AmimCl的黏度为685mPa·s，而BmimCl为11000mPa·s。 Mizumo等认为